2,6-diformyl-4-tert-butylphenol dioxime | 303994-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-diformyl-4-tert-butylphenol dioxime
• 英文别名: 4-tert-butyl-2,6-diformylphenol dioxime；2,6-diformyl-4-tert-butylphenol oxime；4-Tert-butyl-2,6-bis(hydroxyiminomethyl)phenol
• CAS: 303994-61-8
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₃
• 分子量: 236.271
• InChiKey: UUJUKMPEQNKKLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-diformyl-4-tert-butylphenol dioxime 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 3,5-二溴苯硼酸 在 四乙基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  The Intricate Structural Chemistry of M^II_2nL_n-Type Assemblies

  摘要：

  The reaction of cis-blocked, square-planar M-II complexes with tetratopic N-donor ligands is known to give metallasupramolecular assemblies of the formula M2nLn. These assemblies typically adopt barrel-like structures, with the ligands paneling the sides of the barrels. However, alternative structures are possible, as demonstrated by the recent discovery of a Pt8L4 cage with unusual gyrobifastigium-like geometry. To date, the factors that govern the assembly of (M2nLn)-L-II complexes are not well understood. Herein, we provide a geometric analysis of M2nLn complexes, and we discuss how size and geometry of the ligand is expected to influence the self-assembly process. The theoretical analysis is complemented by experimental studies using different cis-blocked Pt-II complexes and metalloligands with four divergent pyridyl groups. Mononuclear metalloligands gave mainly assemblies of type Pt8L4, which adopt barrel- or gyrobifastigium-like structures. Larger assemblies can also form, as evidenced by the crystallographic characterization of a Pt10L5 complex and a Pt16L8 complex. The former adopts a pentagonal barrel structure, whereas the latter displays a barrel structure with a distorted square orthobicupola geometry. The Pt16L8 complex has a molecular weight of more than 23 kDa and a diameter of 4.5 nm, making it the largest, structurally characterized M2nLn complex described to date. A dinuclear metalloligand was employed for the targeted synthesis of pentagonal Pt10L5 barrels, which are formed in nearly quantitative yields.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04861
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基-2,6-二甲酰基苯酚 在 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到2,6-diformyl-4-tert-butylphenol dioxime
  参考文献：
  名称：

  阴离子联吡啶基配体在金属超分子化学中的应用

  摘要：

  描述了具有双核笼形螯合物核的阴离子联吡啶基配体的容易合成。这些金属配体可以通过M（ClO 4）2（H 2 O）6（M：Zn，Mn或Co）与4-吡啶基硼酸和2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚肟的反应高收率获得或2,6-二甲酰基-4-叔丁基苯酚肟，然后去质子化。配体是金属超分子化学有趣的构建基块，形成了基于Pt的分子正方形和具有2D或3D网络结构的四种配位聚合物，证明了这一点。竞争实验表明，利用阴离子联吡啶配体可以显着提高组装稳定性。

  DOI：

  10.1002/chem.201400285

文献信息

• Carboxylic Acid Functionalized Clathrochelate Complexes: Large, Robust, and Easy-to-Access Metalloligands
  作者：Mathieu Marmier、Matthew D. Wise、Julian J. Holstein、Philip Pattison、Kurt Schenk、Euro Solari、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00276

  日期：2016.4.18

  dinuclear clathrochelate complexes are versatile scaffolds for the preparation of polytopic carboxylate ligands. The largely inert clathrochelate complexes have a trigonal-bipyramidal shape. The synthesis of functionalized clathrochelates with two, three, four, or five carboxylic acid groups in the ligand periphery can be achieved in a few steps from simple starting materials. Apart from being easily accessible

  聚羧酸盐配体是金属有机骨架（MOF）合成中最重要的组成部分。有效访问这些配体的能力对于MOF的未来应用至关重要。在这里，我们证明单核和双核笼形螯合物是用于制备多羧酸盐配体的多功能支架。基本上惰性的笼形螯合物具有三角形-双锥体的形状。可以在几个步骤中由简单的起始原料合成在配体外围具有两个，三个，四个或五个羧酸基团的官能化笼形螯合物。除了易于接近之外，金属配体还显示出在金属超分子化学和材料科学中的有趣特性：它们坚固，大（最大2.2 nm），而且它们可以显示出其他功能（例如，荧光或额外电荷），具体取决于笼形螯合物核心中存在的金属离子。这些新的金属配体在MOF化学中的实用性通过锌和锆基配位聚合物的合成得到证明。Zn（NO3）2与具有两个或三个羧酸基团的笼形螯合物给出MOF，其中笼形螯合物配体通过Zn 4 O团簇或锌桨轮链连接。所得的二维和三维网络的结构可以通过单晶X射线晶体学确定。羧酸官能化笼形螯合物与ZrCl
• Surface functionalization of dinuclear clathrochelates via Pd-catalyzed cross-coupling reactions: facile synthesis of polypyridyl metalloligands
  作者：Mathieu Marmier、Giacomo Cecot、Basile F. E. Curchod、Philip Pattison、Euro Solari、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1039/c6dt01288d

  日期：——

  accessible by reaction of zinc(II) triflate or cobalt(II) nitrate with arylboronic acids and phenoldioximes. The utilization of brominated arylboronic acids and/or brominated phenoldioximes allows preparing clathrochelates with two, three, five or seven bromine atoms on the outside. These clathrochelates can undergo Pd-catalyzed cross-coupling reactions with 3- and 4-pyridylboronic acid to give new metalloligands

  双核笼形螯合物可通过三氟甲磺酸锌（II）或钴（II）的反应轻松获得）与芳基硼酸和酚二肟的硝酸盐。溴化芳基硼酸和/或溴化酚二肟的利用允许制备在外部具有两个，三个，五个或七个溴原子的笼形螯合物。这些笼形螯合物可以与3-和4-吡啶基硼酸进行Pd催化的交叉偶联反应，生成具有多达七个吡啶基的新金属配体。吡啶基封端的笼形螯合物显示出的特性使其成为结构超分子化学的有趣构建基块：它们是刚性的，大的（最大2.7 nm），发光的（对于M = Zn）和阴离子的。五位吡啶基配体显示出不寻常的三角双锥体几何形状。
• Dinuclear clathrochelate complexes with pendent cyano groups as metalloligands
  作者：Mathieu Marmier、Giacomo Cecot、Anna V. Vologzhanina、José L. Bila、Ivica Zivkovic、Henrik M. Ronnow、Balint Nafradi、Euro Solari、Philip Pattison、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1039/c6dt02758j

  日期：——

  Dinuclear clathrochelate complexes with two, three, four, or five cyano groups in the ligand periphery were prepared following two distinct synthetic strategies: (a) zinc(II)- or cobalt(II)-templated polycondensation reactions of CN-functionalized arylboronic acids and phenoldioximes, or (b) postsynthetic cross-coupling reactions of polybrominated zinc(II) clathrochelates with 4-cyanophenylboronic

  按照两种不同的合成策略，制备了在配体外围具有两个，三个，四个或五个氰基的双核笼形螯合物：（a）CN-官能化的芳基硼酸与锌（II）-或钴（II）-模板的缩聚反应，以及酚二肟，或（b）多溴化锌（II）笼形螯合物与4-氰基苯基硼酸的合成后交叉偶联反应。新的笼形螯合物被用作金属配体，用于构建异金属Zn 2+ / Ag +和Co 2+ / Ag +配位聚合物（CPs），其特征在于单晶X射线衍射和FT-IR。一维CP观察到对位的笼形螯合物，而二维和三维CP从四和五位金属配体生成。三维网络是独特的，因为它显示了前所未有的网络拓扑，其点符号为（8·10 2）（8 2 ·10 4）（8 2 ·10）（8 3 ·10 3）。此外，它是具有极高拓扑密度的自分类网络。
• Homo‐ and Heterodinuclear Iron Clathrochelate Complexes with Functional Groups in the Ligand Periphery
  作者：José L. Bila、Mathieu Marmier、Konstantin O. Zhurov、Rosario Scopelliti、Ivica Živković、Henrik M. Rønnow、Noore E. Shaik、Andrzej Sienkiewicz、Cornel Fink、Kay Severin

  DOI：10.1002/ejic.201800045

  日期：2018.7.13

  electrochemically. A heterometallic ZnII/FeIII clathrochelate was obtained by using a mixture of zinc and iron salts. All complexes feature terminal pyridyl groups, which makes them interesting building blocks for metallosupramolecular chemistry. Metal ion exchange reactions indicate that the iron clathrochelate complexes are thermodynamically more stable than the analogous zinc and cobalt complexes. The high

  在Fe III和/或Fe II盐的存在下，通过4-吡啶基硼酸与苯酚二肟的金属模板缩合反应制备了双核笼形螯合物。可以在两个不同的氧化还原状态下访问这些络合物，具有两个Fe II中心或混合价的Fe II / Fe III状态。可以通过化学氧化/还原或电化学方式在两种形式之间可逆地切换。杂金属Zn II / Fe III通过使用锌盐和铁盐的混合物获得笼形螯合物。所有配合物均具有末端吡啶基，这使它们成为金属超分子化学的有趣构建基。金属离子交换反应表明，笼形螯合铁络合物比类似的锌和钴络合物在热力学上更稳定。钯的高稳定性使其可以通过钯催化多溴化笼形螯合物与1,4-苯二硼酸的交联偶联反应来制备笼形螯合物。聚合物网络显示出永久的孔隙度，表观Brunauer-Emmett-Teller表面积为SA BET = 510 m 2  g –1。该聚合物是热稳定的，并且不易水解降解。