(1R)-1-[(1R,9S,10R,11R,12R,17S)-12-hydroxy-10-(hydroxymethyl)-8-(4-methoxyphenyl)sulfonyl-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.014,17]octadeca-2,4,6-trien-12-yl]ethane-1,2-diol | 141321-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马钱子生物碱
• 英文名称: (1R)-1-[(1R,9S,10R,11R,12R,17S)-12-hydroxy-10-(hydroxymethyl)-8-(4-methoxyphenyl)sulfonyl-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.014,17]octadeca-2,4,6-trien-12-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 141321-41-7
• 化学式: C₂₆H₃₂N₂O₇S
• 分子量: 516.615
• InChiKey: WKCQBHSSOAEMNO-VAMLUMGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.31
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  130.77
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-1-[(1R,9S,10R,11R,12R,17S)-12-hydroxy-10-(hydroxymethyl)-8-(4-methoxyphenyl)sulfonyl-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.014,17]octadeca-2,4,6-trien-12-yl]ethane-1,2-diol 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 过碘酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 45.83h， 生成 (E)-6β-<((triisopropylsilyl)oxy)methyl>-12-(2-cyanomethylidene)-7-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1,2,3aβ,4,5β,6,6a,7-octahydro-3,5-ethano-3H-pyrrolo<2,3-d>carbazole
  参考文献：
  名称：

  士的宁和维兰德-葛姆利希醛的合成

  摘要：

  四环胺 9 通过几个步骤转化为仲胺 13 并用由双（2-氧代-3-恶唑烷基）次膦酸活化的（苯硫基）乙酸乙酰化，得到酰胺 15。 15 在四氢呋喃中用氢化钠处理 25 o C 导致快速转化为单一的非对映异构体，16。在亚砜氧化水平下进行相同的共轭加成，并且还与手性亚砜一起进行，以提供旋光化合物（方案 VI）。亚砜 19 转化为二酮 27，然后缩酮化和还原得到叔胺 34。用乙酸汞去保护和氧化得到核心的士的宁骨架 36。36 中的 β-氨基丙烯酸酯双键被还原得到 39，然后差向异构化得到 40。酯40被保护为磺酰胺衍生物44，将酯还原得到 45。醇 45 经正常酸水解得到半缩酮 47。 Wieland-Gumlich 醛 48 通过方案 XI 所示的路线转化为中继化合物，从而提供了一个方便的关联和短路线到 47 . Hemiketal 47 转化为酮 52 并在 25°C 下用 (EtO) 2 P(O)CH

  DOI：

  10.1021/ja00071a025
• 作为产物：
  描述：

  在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到(1R)-1-[(1R,9S,10R,11R,12R,17S)-12-hydroxy-10-(hydroxymethyl)-8-(4-methoxyphenyl)sulfonyl-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.014,17]octadeca-2,4,6-trien-12-yl]ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  士的宁和维兰德-葛姆利希醛的合成

  摘要：

  四环胺 9 通过几个步骤转化为仲胺 13 并用由双（2-氧代-3-恶唑烷基）次膦酸活化的（苯硫基）乙酸乙酰化，得到酰胺 15。 15 在四氢呋喃中用氢化钠处理 25 o C 导致快速转化为单一的非对映异构体，16。在亚砜氧化水平下进行相同的共轭加成，并且还与手性亚砜一起进行，以提供旋光化合物（方案 VI）。亚砜 19 转化为二酮 27，然后缩酮化和还原得到叔胺 34。用乙酸汞去保护和氧化得到核心的士的宁骨架 36。36 中的 β-氨基丙烯酸酯双键被还原得到 39，然后差向异构化得到 40。酯40被保护为磺酰胺衍生物44，将酯还原得到 45。醇 45 经正常酸水解得到半缩酮 47。 Wieland-Gumlich 醛 48 通过方案 XI 所示的路线转化为中继化合物，从而提供了一个方便的关联和短路线到 47 . Hemiketal 47 转化为酮 52 并在 25°C 下用 (EtO) 2 P(O)CH

  DOI：

  10.1021/ja00071a025