摘要:
含有三齿胺双酚盐配体[RN(CH 2 -2-O-3,5-C 6 H 2(t Bu)2)2 ] 2−([R-ONO] 2−的锆和ha配合物的配位化学; R =t Bu(1a),iPr(1b),n Pr(1c))具有不同的N-烷基取代基。Zr(OiPr)4(HOiPr)或Hf(OiPr)4(HOiPr)与H 2的醇解[ 1a]在-35°C的乙醚溶液中生成相应的五坐标[ 1a ] M(OiPr)2(M = Zr(2a),Hf(3a)),具有很高的分离产率。使用H 2 [ 1b ]的类似反应可生成六坐标的[ 1b ] M(OiPr)2(HOiPr)(M = Zr(2b ·HOiPr),Hf(3b ·HOiPr))作为异丙醇加合物。2b ·HOiPr和3b ·HOiPr的重复研磨乙醚分别给出五坐标2b和3b。在类似条件下用H 2 [ 1c ]处理M(OiPr)4(HOiPr),得到六坐标的[ 1c ]