(Z)-1-chloro-3,3-dimethyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene | 957132-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-chloro-3,3-dimethyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene
• 英文别名: 1-[(Z)-1-chloro-3,3-dimethylbut-1-enyl]sulfinyl-4-methylbenzene
• CAS: 957132-14-8
• 化学式: C₁₃H₁₇ClOS
• 分子量: 256.796
• InChiKey: ZGDZVZZIUKGFNW-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 熔点：
  74.5-75 °C(Solvent: Hexane; Ethyl acetate)
• 沸点：
  398.5±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-chloro-3,3-dimethyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene 、 醋酸叔丁酯 在 lithium diisopropyl amide 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 tert-butyl (3RS,4RS,sSR)-4-chloro-3-(1,1-dimethylethyl)-4-(p-tolylsulfinyl)butyrate
  参考文献：
  名称：

  以1,2-CH和1,2-CC镁的插入为主要反应，由醛类化合物合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯

  摘要：

  源自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与叔烯醇锂的加成反应在-78°C中的乙酸丁酯在THF中的收率高。用格氏试剂处理这些加合物会通过亚砜-镁交换反应形成类胡萝卜素镁。当加合物衍生自烷基醛或电子不足的芳族醛时，类胡萝卜素从类镁镁发生1,2-CH插入反应，得到在β-位具有取代基的β，γ-不饱和丁酸酯。另一方面，当加合物衍生自富含电子的芳族醛时，从羧甲基镁类化合物发生类胡萝卜素1,2-CC插入反应，得到在γ-位具有芳族基团的β，γ-不饱和丁酸酯。在后面的反应中观察到高度立体定向的1,2-CC插入反应。当加成反应用碘代烷烃淬灭时，烷基化的加合物以定量产率获得。通过用EtMgCl处理烷基化的加合物获得三取代的β，γ-不饱和酯，或在某些情况下为γ，δ-不饱和酯。这些程序为由具有两个或三个碳-碳键形成的醛合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯提供了一个好方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.013
• 作为产物：
  描述：

  chloromethyl p-tolyl sulfoxide 、 特戊醛 生成 (Z)-1-chloro-3,3-dimethyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene 、 (E)-1-chloro-3,3-dimethyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  以1,2-CH和1,2-CC镁的插入为主要反应，由醛类化合物合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯

  摘要：

  源自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与叔烯醇锂的加成反应在-78°C中的乙酸丁酯在THF中的收率高。用格氏试剂处理这些加合物会通过亚砜-镁交换反应形成类胡萝卜素镁。当加合物衍生自烷基醛或电子不足的芳族醛时，类胡萝卜素从类镁镁发生1,2-CH插入反应，得到在β-位具有取代基的β，γ-不饱和丁酸酯。另一方面，当加合物衍生自富含电子的芳族醛时，从羧甲基镁类化合物发生类胡萝卜素1,2-CC插入反应，得到在γ-位具有芳族基团的β，γ-不饱和丁酸酯。在后面的反应中观察到高度立体定向的1,2-CC插入反应。当加成反应用碘代烷烃淬灭时，烷基化的加合物以定量产率获得。通过用EtMgCl处理烷基化的加合物获得三取代的β，γ-不饱和酯，或在某些情况下为γ，δ-不饱和酯。这些程序为由具有两个或三个碳-碳键形成的醛合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯提供了一个好方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.013

文献信息

• Synthesis of conjugated enynes from ketones and aldehydes by 1,2-CC insertion and 1,2-CH insertion of carbenoids as the key reactions
  作者：Naoyuki Ishida、Hideki Saitoh、Simpei Sugiyama、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.079

  日期：2011.4

  On the other hand, the addition reactions of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides derived from aldehydes with lithium acetylides directly gave conjugated enynes bearing a p-tolyl sulfinyl group at the 1-position through the 1,2-carbon–hydrogen insertion (1,2-CH insertion) reaction of the generated lithium carbenoid intermediates. These procedures provide a good way for the synthesis of multi-substituted

  1-氯乙烯基的加成反应p -甲苯基亚砜，这是从酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂乙炔化物在中等至良好的产率，得到的加合物。用格氏试剂对加合物进行处理，通过生成的镁类马鞭草中间体的1,2-碳-碳插入（1,2-CC插入）反应，以高至高收率形成了共轭烯炔。另一方面，由醛衍生的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与乙炔化锂的加成反应直接得到带有p的共轭烯炔。通过生成的锂类橡胶中间体的1,2-碳-氢插入（1,2-CH插入）反应在1-位上生成-甲苯基亚磺酰基。这些程序为从酮和醛合成多取代的共轭烯炔提供了一个好方法。
• A new synthesis of β,γ-unsaturated esters from three components, aldehydes, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and tert-butyl acetate, via magnesium carbenoid 1,2-CH and 1,2-CC insertion as the key reaction
  作者：Tsuyoshi Satoh、Hironori Yamashita、Jun Musashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.039

  日期：2007.10

  aromatic aldehydes, carbenoid 1,2-CH insertion reaction took place from the magnesium carbenoids to afford β,γ-unsaturated butyric esters having a substituent at the β-position. On the contrary, when the adducts were derived from electron-rich aromatic aldehydes, carbenoid 1,2-CC insertion reaction took place from the magnesium carbenoids to give β,γ-unsaturated butyric esters having the aromatic group

  衍生自各种醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与叔烯醇锂的加成反应在-78°C中的乙酸丁酯在THF中的收率高。镁类化合物是通过格氏试剂通过亚砜-镁交换反应处理这些加合物而生成的。当加合物衍生自烷基醛或电子不足的芳族醛时，类胡萝卜素从类镁镁发生1,2-CH插入反应，得到在β-位具有取代基的β，γ-不饱和丁酸酯。相反，当加合物衍生自富含电子的芳族醛时，类胡萝卜素镁发生了类胡萝卜素1,2-CC插入反应，从而生成了在γ位具有芳族基团的β，γ-不饱和丁酸酯。在后面的反应中观察到高度立体定向的1,2-CC插入反应。这个程序为合成β提供了一个很好的方法，
• Efficient one-pot synthesis of 1-chlorovinyl <i>p</i> -tolyl sulfoxides from aldehydes and ketones by the Horner-Wadsworth-Emmons reaction
  作者：Tsutomu Kimura、Gen Kobayashi、Shiori Ijima、Sae Saito、Aki Imafuji、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1002/hc.21395

  日期：2017.9

  AbstractA variety of 2‐monosubstituted and 2,2‐disubstituted 1‐chlorovinyl p‐tolyl sulfoxides was synthesized through a one‐pot procedure by the Horner‐Wadsworth‐Emmons reaction of carbonyl compounds with [chloro(diethoxyphosphoryl)(p‐tolylsulfinyl)methyl]lithium, which was generated from diethyl chlorophosphate, chloromethyl p‐tolyl sulfoxide, and lithium diisopropylamide in advance. The in situ‐prepared sulfoxides were directly converted into alkynes via the sulfoxide/magnesium exchange reaction with i‐PrMgCl and the subsequent Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell rearrangement of the resulting magnesium alkylidene carbenoids.