tert-butyl (1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclobutyl)-p-tolylacetate | 1150277-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclobutyl)-p-tolylacetate
• CAS: 1150277-39-6
• 化学式: C₂₅H₃₁ClO₃S
• 分子量: 447.038
• InChiKey: LMYOSAIDBWSQGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclobutyl)-p-tolylacetate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到tert-butyl (cyclopent-1-enyl)-p-tolylacetate
  参考文献：
  名称：

  由环丁烷酮经一碳环扩环合成在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜的合成

  摘要：

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，锂的羧酸烯醇化物N，N--二甲基酰胺，或烷基苯基砜的α-碳负离子锂可高收率加成。用异丙基氯化镁或乙基氯化镁在无水甲苯中处理加合物，以中等至良好的产率得到在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜，并通过类胡萝卜素1,2进行一碳环扩环-CC插入反应。类胡萝卜素1,2-CC插入反应被证明具有高度立体定向性。描述了反应机理和特异性的起源。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.053
• 作为产物：
  描述：

  对叔丁基苯乙酸甲酯 、 [chloro(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclobutane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以99%的产率得到tert-butyl (1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclobutyl)-p-tolylacetate
  参考文献：
  名称：

  由环丁烷酮经一碳环扩环合成在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜的合成

  摘要：

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，锂的羧酸烯醇化物N，N--二甲基酰胺，或烷基苯基砜的α-碳负离子锂可高收率加成。用异丙基氯化镁或乙基氯化镁在无水甲苯中处理加合物，以中等至良好的产率得到在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜，并通过类胡萝卜素1,2进行一碳环扩环-CC插入反应。类胡萝卜素1,2-CC插入反应被证明具有高度立体定向性。描述了反应机理和特异性的起源。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.053

文献信息

• Synthesis, including asymmetric synthesis, of 1-substituted cyclopentenes from cyclobutanones with one-carbon ring-expansion by 1,2-carbon-carbon insertion of magnesium carbenoids
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yu Awata、Yuichi Kato、Shingo Ogata、Masashi Ishigaki、Shimpei Sugiyama、Hideki Saitoh

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.023

  日期：2011.2

  Treatment of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were derived from cyclobutanones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with lithium enolate of tert-butyl carboxylates, amides, lithium α-sulfonyl carbanions, and lithium α-carbanion of acetonitrile gave adducts in high to quantitative yields. The adducts were treated with Grignard regents, such as i-PrMgCl and EtMgCl in toluene to afford 1-substituted

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基亚砜，这是从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂的烯醇叔丁基羧酸酯，酰胺，锂α磺酰基负碳离子，和锂α负离子乙腈中，得到高的加合物定量产量。用格氏试剂，例如i- PrMgCl和EtMgCl在甲苯中处理加合物，以高到高收率得到1-取代的环戊烯，并通过1,2-碳-碳（1,2-CC）进行一碳环扩环生成的镁类马鞭草中间体的插入反应。发现类胡萝卜素1,2-CC的插入具有高度立体特异性。当光学纯的氯甲基p在该步骤中使用-甲苯基亚砜，以高光学纯度获得了光学活性的1-取代的环戊烯。