silver(I) diphenyl phosphite | 447407-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: silver(I) diphenyl phosphite
• CAS: 447407-52-5
• 化学式: Ag*C₁₂H₁₀O₃P
• 分子量: 341.052
• InChiKey: KPTFWRKMPGHDPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver(I) diphenyl phosphite 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (bis(diphenylphosphino)ethane)Pd(P(O)(OPh)2)2
  参考文献：
  名称：

  金属磷酸盐配合物的还原性消除：竞争性质子分解反应的规避

  摘要：

  已经研究了通过还原消除L 2 PdMe（P（O）（OPh）2）物种形成MeP（O）（OPh）2的方法。通过研究一系列含有氮和磷基配体的离散配合物的还原消除反应，研究了支持配体的电子和空间效应。当中间物种包含双齿氮配体或小的碱性单齿膦时，P（O）-C（sp 3）键形成反应缓慢。带有大咬角二膦的类似配合物（例如dppf和Xantphos）在环境温度下会进行还原消除。通过（dppf）PdMe（P（O）（OPh）2的还原消除形成MeP（O）（OPh）2的速率）不受添加配体（过量dppf或PPh 3）的身份或浓度的影响，表明还原消除是从四坐标或三坐标中间体发生的。当还原消除的速度很慢时，L 2 PdMe（P（O）（OPh）2）中间体和HP（O）（OPh）2之间的质子分解反应会导致双膦酸酯复合物的形成。质子分解反应可以通过使用较大的咬角磷化氢来避免，例如dppf和Xantphos，这会导致P（O）-C（sp

  DOI：

  10.1021/om0342309

文献信息

• Steric and Electronic Effects on Arylphosphonate Elimination from Organopalladium Complexes
  作者：Mark C. Kohler、Robert A. Stockland,、Nigam P. Rath

  DOI：10.1021/om060662i

  日期：2006.11.1

  To study the effects of electronic and steric manipulation of metal-bound aryl fragments on arylphosphonate formation, model organopalladium complexes have been prepared and investigated. While no phosphorus−carbon bond formation was observed at 25 °C, all of the arylpalladium phosphonates underwent clean reductive elimination in C6D6 solutions at elevated temperatures. The incorporation of electron-donating

  为了研究金属结合的芳基片段的电子和空间操纵对芳基膦酸酯形成的影响，已经制备并研究了模型有机钯配合物。尽管在25°C时未观察到磷碳键的形成，但所有芳基钯膦酸酯均在C 6 D 6中进行了干净的还原消除。高温下的溶液。给电子基团结合到金属结合的芳基片段中加速了消除过程，而含有带有吸电子或邻位取代基的芳基的钯配合物则显示出较慢的消除速率。尽管芳基膦酸酯形成的速率取决于与金属结合的芳基片段的性质，但它对膦酸酯部分的身份相当不敏感。这些结果证明了在P（O）-C键形成反应中消除物种的电子和空间组成发生细微变化的结果。
• Direct Observation of P(O)−C Bond Formation from (N⌒N)PdMe(P(O)(OPh)₂) Complexes. Rate Enhancement of Reductive Elimination by Addition of Triarylphosphines
  作者：Adam M. Levine、Robert A. Stockland,、Robert Clark、Ilia Guzei

  DOI：10.1021/om0202118

  日期：2002.7.1

  Complexes of the type (N⌒N)PdMe(P(O)(OPh)2) (N⌒N = bipy (1), phen (2), dNbipy (3); bipy = 2,2‘-bipyridine, phen = 1,10-phenanthroline, Nbipy = 4,4‘-dinonyl-2,2‘-bipyridine) have been synthesized and investigated as intermediates in P(O)−C(sp3) bond-forming reactions. Surprisingly, P(O)−C(sp3) bond formation was not observed upon heating solutions of 1−3, even under harsh conditions (toluene-d8, 110

  （N⌒N）PdMe（P（O）（OPh）2类型的络合物（N⌒N= bipy（1），phen（2），dNbipy（3）; bipy = 2,2'-联吡啶，phen合成并研究了= 1,10-菲咯啉，Nbipy = 4,4'-二壬基-2,2'-联吡啶作为中间体在P（O）-C（SP 3）键形成反应中的作用。令人惊讶地，P（O）-C（SP 3）键形成不经加热的溶液观察到1 - 3，即使在恶劣条件下（甲苯d 8，110℃，48小时）。配合物1 - 3，可以在路易斯碱如THF，乙腈，和P（O）PH的存在下还原消除耐3。然而，加入PPH的3至溶液1 - 3，得到膦酸烷基酯的MeP（O）（OPH）2。这表明P（O）-C（SP 3）键的形成是通过还原消除（N⌒N）（PPh 3）PdMe（P（O）（OPh）2类型的中间体而形成的。图1是晶体学上表征的过渡金属络合物的稀有实例，该过渡金属络合物包含与膦酸酯部分顺式的甲基。