[(η5-methyldiphenylphosphonium cyclopentadienylide)Cr(CO)3] | 934000-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(η5-methyldiphenylphosphonium cyclopentadienylide)Cr(CO)3]
• 英文别名: [Cr(η5-methyldiphenylphosphoniumcyclopentadienylide)(CO)3]；carbon monoxide;chromium;cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene-methyl-diphenyl-λ5-phosphane
• CAS: 934000-50-7
• 化学式: C₂₁H₁₇CrO₃P
• 分子量: 400.334
• InChiKey: VOAYOWKQPVCBQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-methyldiphenylphosphonium cyclopentadienylide)Cr(CO)3] 在 (C₅H₅)2FePF₆ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Cr(η5-methyldiphenylphosphoniumcyclopentadienylide)(CO)3](1+)
  参考文献：
  名称：

  的环戊二烯Methyldiphenylphosphonium配合物M的一个电子氧化作用，（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3（M =铬，钼，W）：17电子，金属中心自由基的形成和二聚[M （η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3 ] +

  摘要：

  第6族金属的电化学氧化络合物M（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3（M =铬（1），MO（2），W（3））经由电位单电子过程发生具有高度正先前为类似于18-电子阴离子[M（η观察到的值的5 -C 5 H ^ 5）（CO）3 ] - 。与C 5 H 4中的R = H相比，R = [PMePh 2 ] +组的电子效应确定为+0.44 VR配体，使其成为已知的最强吸电子取代基之一。在实验确定的氧化电位和观察的基础上，该氧化物质是长寿命的，散装氧化1，2，和3通过[FeCp 2 ] [B（C 6 ˚F 5）4 ]中进行，以得到结晶的，二聚产物[M（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3 ] 2 [B（C 6 ˚F 5）4 ] 2（M 2 = CR（1 22+），Mo（2 2 2+）和W（3 2 2+））。它们经分离后分析纯，并通过IR（固态和溶液）和NMR（1

  DOI：

  10.1021/om700688p
• 作为产物：
  描述：

  [Cr(η5-methyldiphenylphosphoniumcyclopentadienylide)(CO)3](1+) 在 (CH₃CH₂CH₂CH₂)4NB(C₆F₅)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(η5-methyldiphenylphosphonium cyclopentadienylide)Cr(CO)3]
  参考文献：
  名称：

  的环戊二烯Methyldiphenylphosphonium配合物M的一个电子氧化作用，（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3（M =铬，钼，W）：17电子，金属中心自由基的形成和二聚[M （η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3 ] +

  摘要：

  第6族金属的电化学氧化络合物M（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3（M =铬（1），MO（2），W（3））经由电位单电子过程发生具有高度正先前为类似于18-电子阴离子[M（η观察到的值的5 -C 5 H ^ 5）（CO）3 ] - 。与C 5 H 4中的R = H相比，R = [PMePh 2 ] +组的电子效应确定为+0.44 VR配体，使其成为已知的最强吸电子取代基之一。在实验确定的氧化电位和观察的基础上，该氧化物质是长寿命的，散装氧化1，2，和3通过[FeCp 2 ] [B（C 6 ˚F 5）4 ]中进行，以得到结晶的，二聚产物[M（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3 ] 2 [B（C 6 ˚F 5）4 ] 2（M 2 = CR（1 22+），Mo（2 2 2+）和W（3 2 2+））。它们经分离后分析纯，并通过IR（固态和溶液）和NMR（1

  DOI：

  10.1021/om700688p

文献信息

• New Complexes of Methyldiphenylphosphonium Cyclopentadienylide, Representative of a Class of Ligands Heretofore Much Neglected
  作者：John H. Brownie、Michael C. Baird、Hartmut Schmider

  DOI：10.1021/om070018j

  日期：2007.3.1

  Thermal and photochemical substitutions of the CO ligands of (η5-C5H4PMePh2)M(CO)3 (M = Cr, Mo) by equimolar amounts of PMe3 and PPh3 were not observed, but the ylide is displaced photochemically from (η5-C5H4PMePh2)Mo(CO)3 by excess PMe3 to form fac-Mo(CO)3(PMe3)3, while (η5-C5H4PMePh2)Mo(CO)3 reacts with I2 to form [(η5-C5H4PMePh2)Mo(CO)3I]I. The crystal structures of the free ylide and all four

  甲基二苯基phosph环戊二烯化物，C 5 H 4 PMePh 2（II），已经通过光谱学和晶体学合成和表征，并且发现表现出与两性离子结构IIb一致的性质。新组6配位络合物（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）M（CO）3已通过的取代反应合成了II与M（CO）6（M =铬，钼）或W（CO）3（ MeCN）3。这些配合物与等电（η）的ν（CO）值的比较6 -C 6 H ^ 6）M（CO）3和[（η 5 -C 5 H ^ 5）M（CO）3 ] -表明，内鎓盐的给电子能力小于所述环戊二烯基阴离子，但多大于苯。的（η的CO配体的热和光化学取代5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）M（CO）3通过等摩尔量的PME（M =铬，钼）3和PPH 3中未观察到，但叶立德移位光化学从（η 5 -C 5 H ^4 PMePh 2）的Mo（CO）3由过量PME 3以形成FAC -Mo（CO）3（PME