(1RS,4RS,5RS,6RS)-5,6-exo-epoxy-2,2-dimethoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane | 111197-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1RS,4RS,5RS,6RS)-5,6-exo-epoxy-2,2-dimethoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: (1R,2R,4R,5R)-6,6-dimethoxy-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.02,4]octane
• CAS: 111197-00-3；115185-22-3；122920-36-9
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: GORSGBKHRFNYGP-DBRKOABJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,4RS,5RS,6RS)-5,6-exo-epoxy-2,2-dimethoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (1S,2S,4R)-6,6-dimethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  2,5-脱水-4-脱氧-D-的高立体选择性全合成核糖-hexonic酸和（1个小号）-1- Ç - （6-氨基-7- ħ嘌呤-8-基）-1,4- -脱水3-脱氧-D-赤藓糖醇（=虫草素C）† ‡ §

  摘要：

  高度区域选择性和的C-C键（+）立体选择性monohydroxylation - 7-氧杂二环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮（8）中的溶液来实现经由的LiAlH 4还原相应的5,6-的外切-环氧二甲基乙缩醛9。反应仅产生（-）-（1 R，2 R，4 S）-6,6-二甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2- exo -ol（10），将其转化为2,5 -anhydro -3- ö苄基-4-脱氧-D-核糖-hexonic酸（15）和2,5-脱水-4-脱氧-D-核糖-hexonic酸（6）通过（–）-（1 R，4 S，6 R）-6-外-苄氧基-2-{[（（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基} -7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯的臭氧分解（14）。使用CsF / DMF从6和4,5,6-三氨基嘧啶衍生出虫草素C（5），以产生腺嘌呤杂环。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720211
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到(1RS,4RS,5RS,6RS)-5,6-exo-epoxy-2,2-dimethoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  5,6- exo -Epoxy-7-oxabicyclocyclo [2.2.1] hept-2-yl衍生物的酸催化重排。Wagner - Meerwein换位中的酰基对烷基的迁移倾向†

  摘要：

  在HSO的存在3 F / AC 2 ö在CH 2 CL 2，2-外-和2-内型-氰基-5,6-外-环氧-7-氧杂双环〔2.2.1〕庚-2-基乙酸酯（6a，b）给出了从环氧化物的开环和未取代的烷基（σ键C（3）–C（4））的1,2-移位衍生的产物。相比之下，在相似的条件下，5,6- exo -epoxy-7-oxabicyclo [2.2.1]庚-2--2-（6c）得到5-oxo-2-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-3,7 -由酰基的1，2-移位产生的-二乙酸二乙酯20和21。5,6- exo的酸处理-环氧-2,2-二甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（6d）和5,6-外-环氧-2,2-双（苄氧基）-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（图6e），得到从环氧化物的开环所产生的次要产物和σ键C的1,2-移位（3）-C（4）和主要产品（25，29从一个甲氧基的1,3-移位而引起）和分别为苄氧基。在相似的条件下，5

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700706

文献信息

• Facile migration of acyl groups in Wagner-Meerwein transpositions. Acid-catalyzed rearrangements of 5,6-exo-epoxy-7-oxa-2-bicyclo[2.2.1]heptanone and derivatives.
  作者：Claude Le Drian、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81032-7

  日期：1987.1

  The acid promoted rearrangements of 5,6-exo-epoxy-7-oxa-2-norbornyl derivatives allowed one to compare the “true” migratory aptitudes of acyl, alkyl and α-substituted alkyl groups in Wagner-Meerwein rearrangements.

  酸促进的5,6- exo -epoxy-7-oxa-2-norbornyl衍生物的重排使得人们能够比较Wagner-Meerwein重排中的酰基，烷基和α-取代的烷基的“真”迁移能力。
• DRIAN, CLAUDE LE;VOGEL, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 7, 1703-1720
  作者：DRIAN, CLAUDE LE、VOGEL, PIERRE

  DOI：——

  日期：——
• LE DRIAN C.; VOGEL P., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 14, 1523-1526
  作者：LE DRIAN C.、 VOGEL P.

  DOI：——

  日期：——
• Acid-Catalyzed Rearrangements of 5,6-exo-Epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-yl Derivatives. Migratory Aptitudes of Acylvs. Alkyl Groups inWagner-Meerwein Transpositions
  作者：Claude Le Drian、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19870700706

  日期：1987.11.4

  (6a, b) gave products derived from the epoxide-ring opening and a 1,2-shift of the unsubstituted alkyl group (σ bond C(3)–C(4)). In contrast, under similar conditions, the 5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (6c) gave 5-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-3,7-diyl diacetates 20 and 21 arising from the 1,2-shift of the acyl group. Acid treatment of 5,6-exo-epoxy-2,2-dimethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane

  在HSO的存在3 F / AC 2 ö在CH 2 CL 2，2-外-和2-内型-氰基-5,6-外-环氧-7-氧杂双环〔2.2.1〕庚-2-基乙酸酯（6a，b）给出了从环氧化物的开环和未取代的烷基（σ键C（3）–C（4））的1,2-移位衍生的产物。相比之下，在相似的条件下，5,6- exo -epoxy-7-oxabicyclo [2.2.1]庚-2--2-（6c）得到5-oxo-2-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-3,7 -由酰基的1，2-移位产生的-二乙酸二乙酯20和21。5,6- exo的酸处理-环氧-2,2-二甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（6d）和5,6-外-环氧-2,2-双（苄氧基）-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（图6e），得到从环氧化物的开环所产生的次要产物和σ键C的1,2-移位（3）-C（4）和主要产品（25，29从一个甲氧基的1,3-移位而引起）和分别为苄氧基。在相似的条件下，5
• Highly Stereoselective Total Syntheses of 2,5-Anhydro-4-deoxy-D-ribo-hexonic Acid and of (1S)-1-C-(6-amino-7H-purin-8-yl)-1,4-anhydro-3-deoxy-D-erythro-pentitol (= cordycepin C)
  作者：Fabrizio Gasparini、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19890720211

  日期：1989.3.15

  Highly regio- and stereoselective monohydroxylation of the CC bond of (+)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one (8) was achieved via LiAlH4 reduction of the corresponding 5,6-exo-epoxy dimethyl acetal 9. The reaction gave exclusively (–)-(1R, 2R, 4S)-6,6-dimethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-exo-ol (10) which was transformed into 2,5-anhydro-3-O-benzyl-4-deoxy-D-ribo-hexonic acid (15) and 2,5-anhydro

  高度区域选择性和的C-C键（+）立体选择性monohydroxylation - 7-氧杂二环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮（8）中的溶液来实现经由的LiAlH 4还原相应的5,6-的外切-环氧二甲基乙缩醛9。反应仅产生（-）-（1 R，2 R，4 S）-6,6-二甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2- exo -ol（10），将其转化为2,5 -anhydro -3- ö苄基-4-脱氧-D-核糖-hexonic酸（15）和2,5-脱水-4-脱氧-D-核糖-hexonic酸（6）通过（–）-（1 R，4 S，6 R）-6-外-苄氧基-2-[（（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基} -7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯的臭氧分解（14）。使用CsF / DMF从6和4,5,6-三氨基嘧啶衍生出虫草素C（5），以产生腺嘌呤杂环。