具有核磁共振/光学或双光学响应的Ru II Ln 3 III Metallostar体系结构(Ln = Gd,Eu,Nd,Yb)的基于联吡啶的异位配体
摘要:
设计并合成了一种新的基于2,2':5',4“-吡啶吡啶单元的2,2',6”位置被亚氨基二乙酸酯臂取代的二位配体(L),用于Ru II L 3 Ln 3的构建III超分子体系结构。该系统的两个组件,一个用于Ru II配位的2,2'-联吡啶单元和一个用于Ln III配位的吡啶-双(亚氨基二乙酸酯)核心,通过共价C arom(py)–C arom(py)紧密连接。键。相应的四金属Ru II L 3 Gd 3 III的顺磁和光物理性质复杂的已被评估,突出了这种金属星形结构作为双峰MRI /光学成像剂的潜力。可变温度17 O NMR和质子核磁弛豫弥散(NMRD)测量表明,该复合物表现出(i)每个Metalstar分子均具有显着的弛豫性,尤其是在临床和强磁场下(r 1 310K = 51.0和36.0 mM –1 s -1在20和300兆赫,分别地)和(ii)的Gd的近最佳停留寿命III配位的水分子(τ中号310K
具有核磁共振/光学或双光学响应的Ru II Ln 3 III Metallostar体系结构(Ln = Gd,Eu,Nd,Yb)的基于联吡啶的异位配体
摘要:
设计并合成了一种新的基于2,2':5',4“-吡啶吡啶单元的2,2',6”位置被亚氨基二乙酸酯臂取代的二位配体(L),用于Ru II L 3 Ln 3的构建III超分子体系结构。该系统的两个组件,一个用于Ru II配位的2,2'-联吡啶单元和一个用于Ln III配位的吡啶-双(亚氨基二乙酸酯)核心,通过共价C arom(py)–C arom(py)紧密连接。键。相应的四金属Ru II L 3 Gd 3 III的顺磁和光物理性质复杂的已被评估,突出了这种金属星形结构作为双峰MRI /光学成像剂的潜力。可变温度17 O NMR和质子核磁弛豫弥散(NMRD)测量表明,该复合物表现出(i)每个Metalstar分子均具有显着的弛豫性,尤其是在临床和强磁场下(r 1 310K = 51.0和36.0 mM –1 s -1在20和300兆赫,分别地)和(ii)的Gd的近最佳停留寿命III配位的水分子(τ中号310K
<i>p</i>-Carborane: A New Cage Spacer for Photoactive Metal Polypyridine Dyads
作者:Marco Ghirotti、Peter F. H. Schwab、M. Teresa Indelli、Claudio Chiorboli、Franco Scandola
DOI:10.1021/ic060327m
日期:2006.5.1
The first example of a binuclearrutheniumcomplex involving the p-carborane framework in the bridging ligand is reported. The bridging ligand is a symmetric linear array comprising a central p-carborane unit, two p-phenylene spacers, and two 5-yl-2,2'-bipyridine coordinating units. A homobinuclear Ru(II) complex, with 2,2'-bipyridine as peripheral ligands, was synthesized and characterized. The Ru(II)-Ru(III)
报道了在桥接配体中涉及对-碳烷骨架的双核钌配合物的第一个例子。桥连配体是对称的线性阵列,其包括中心对-碳环单元,两个对-亚苯基间隔基和两个5-yl-2,2'-联吡啶配位单元。合成和表征了以2,2'-联吡啶为外围配体的同核Ru(II)配合物。通过稳态氧化和时间分辨技术在CH3CN中研究了部分氧化得到的Ru(II)-Ru(III)混合价态。光致电子转移的速率为2.3 x 10(8)s(-1)。