2-(2-pyridyl)ethynyldiphenylphosphane | 683812-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-pyridyl)ethynyldiphenylphosphane
• 英文别名: Diphenyl(2-pyridin-2-ylethynyl)phosphane
• CAS: 683812-41-1
• 化学式: C₁₉H₁₄NP
• 分子量: 287.301
• InChiKey: AEHMVYIAHXJONR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  32 °C
• 沸点：
  441.3±37.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-pyridyl)ethynyldiphenylphosphane 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 sulfur 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-4-diphenyl(thio)phosphinyl-5-(2-pyridyl)-1,4-nonadiene
  参考文献：
  名称：

  Carbocupration of 1-Alkynylphosphines Followed by Trapping with Electrophiles

  摘要：

  Treatment of 1-alkynylphosphine with magnesium dialkylcuprate in ether results in regio- and stereoselective syn- carbocupration. The alkenylcopper intermediate reacts with electrophile, which leads to allylation, acylation, and phosphination. The phosphination offers a new route to gem-diphosphinoalkene, an interesting phosphorus-based organic structure.

  DOI：

  10.1021/ol0706657
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基吡啶 、 二苯基氯化膦 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(2-pyridyl)ethynyldiphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  带有二芳基（芳基乙炔基）膦氧化物的简单醇的偶氮二异丁腈引发的氧化CH官能化：羟基甲基苯并[b]磷氧化物和6H-茚并[2,1-b]磷吲哚5-氧化物衍生物的无金属制备方法。

  摘要：

  用偶氮二异丁腈作为自由基引发剂，已经描述了用二芳基（芳基乙炔基）膦氧化物对简单的醇进行的首次无金属且容易的自由基加成/环化反应，并提供了一种有效的单罐方法来获得一类新的羟甲基苯并[b]。磷氧化物和6H-茚并[2,1-b]磷吲哚5-氧化物可通过连续的C（sp3）-H / C（sp2）-H官能化潜在地应用于有机材料。该方法采用易于获得的原料，并具有较高的区域选择性和宽泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00118

文献信息

• A Convenient and Direct Route to Phosphinoalkynes via Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Chlorophosphanes
  作者：Irina P. Beletskaya、Vladimir V. Afanasiev、Marina A. Kazankova、Irina V. Efimova、Mikhail U. Antipin

  DOI：10.1055/s-2003-42493

  日期：——

  A new efficient method to obtain various alkynylphosphanes RnP(-R′)3-n [R = Ar, Alk, alkoxy, amido R′ = Ar, Het, Alk, CH2Z (Z = OMe, NMe2), n = 0-2] has been developed by means of cross-coupling reaction of chlorophosphanes RnPCl3-n (R = Ar, Alk, Alkoxy) with terminal alkynes catalyzed by cuprous salts.

  一种新颖高效的方法已被开发，用于通过铜盐催化的氯膦化合物RnPCl3-n（R = Ar、Alk、烷氧基）与末端炔烃的交叉耦合反应获得各种炔基膦 RnP(-R′)3-n [R = Ar、Alk、烷氧基，R′ = Ar、Het、Alk、CH2Z（Z = OMe、NMe2），n = 0-2]。
• Platinum(0) Complexes with Alkynylphosphane Ligands
  作者：Jesús R. Berenguer、Elena Lalinde、M. Teresa Moreno、Patricia Montaño

  DOI：10.1002/ejic.201200265

  日期：2012.8

  [Pt2(dba)3] with PPh2C≡CR (8 equiv.) in THF gave the tetrahedral complexes [Pt(PPh2C≡CR)4] [R = Ph (1), Tol (3), C5H4N-2 (5)], whereas reactions with a molar ratio of 1:4 afforded the binuclear derivatives [Pt(PPh2C≡CR)(μ-κP:η2-PPh2C≡CR)}2] [R = Ph (2), Tol (4) X-ray, C5H4N-2 (6)], which were shown to be generated through the mononuclear complexes 1, 3 and 5 as intermediate species. An analogous reaction

  已经探索了 Pt0 衍生物 [Pt2(dba)3]（dba = trans,trans-dibenzylideneacetone）对 PPh2C≡CR [R = Ph, tolyl (Tol), C5H4N-2] 和 PPh2C≡CPPh2 (dppa) 的反应性. 在THF中用PPh2C≡CR（8当量）处理[Pt2(dba)3]得到四面体配合物[Pt(PPh2C≡CR)4][R=Ph(1)，Tol(3)， -2( 5)]，而摩尔比为 1:4 的反应得到双核衍生物 [Pt(PPh2C≡CR)(μ-κP:η2-PPh2C≡CR)}2] [R = Ph (2), Tol ( 4) X 射线， -2 (6)]，显示它们是通过作为中间体的单核配合物 1、3 和 5 产生的。使用 4 当量的类似反应。PPh2C≡CPPh2 得到 [Pt2(PPh2C≡CPPh2)2(μ-κ2PP′-PPh2C≡CPPh2)3]
• Functionalized C-F bonds facilitate ethylene tri-/tetramerization: Enhanced activity and temperature resistance
  作者：Biaobiao Hao、Haonan Fan、Yan Jiang、Libo Wang、Xiaodie Yang、Zengbiao Wang、Bing Yan、Yating Wang、Tao Jiang

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113772

  日期：2024.1

  The functionalized PCCP backbone-based ligands L1-L6 with high activity and selectivity were prepared for ethylene tri-/tetramerization. Functionalized C-F bonds were found to contribute the reactivity when the asymmetric dialkylphosphine ligands exhibited a tunable selectivity towards C6/C8 fractions. Notably, the high-temperature tolerance (under 100 ℃) of the catalyst was enhanced due to the introduction

  制备了具有高活性和选择性的功能化PCCP主链配体L1-L6，用于乙烯三聚/四聚。当不对称二烷基膦配体表现出对C 6 /C 8级分的可调选择性时，发现官能化CF键有助于反应活性。值得注意的是，由于CF键的引入，催化剂的耐高温性（100℃以下）得到了增强。修饰后的配体L6在100 ℃和5.0 MPa乙烯压力下表现出2119 kg/g Cr/h的高活性和90.25 %的组合(1-C 6 +1-C 8 )选择性。此类催化剂的耐高温性对于防止管道堵塞至关重要，并且具有工业化前景。密度泛函理论（DFT）计算表明，由于CF键的引入，会消耗较低的能垒，从而导致三聚化的趋势。