| 77535-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• CAS: 77535-62-7
• 化学式: C₃₁H₂₇NP₂*Cl*Rh
• 分子量: 613.868
• InChiKey: FNNXVWQUMUPMQE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine 、 以 苯 为溶剂， 生成 chloro-2,6-di(diphenylphosphinomethyl)pyridinerhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity toward gas molecules of chloro 2,6-di(diphenylphosphinomethyl)pyridine rhodium(I)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90077-x
• 作为产物：
  描述：

  [rhodium(I)(chloride)(cyclooctene)2]2 、 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity toward gas molecules of chloro 2,6-di(diphenylphosphinomethyl)pyridine rhodium(I)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90077-x

文献信息

• Use of Ligand Steric Properties to Control the Thermodynamics and Kinetics of Oxidative Addition and Reductive Elimination with Pincer-Ligated Rh Complexes
  作者：Shunyan Gu、Robert J. Nielsen、Kathleen H. Taylor、George C. Fortman、Junqi Chen、Diane A. Dickie、William A. Goddard、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00122

  日期：2020.5.26

  isopropyl, phenyl). An Eyring plot for the oxidative addition of MeI to (tBuPNP)RhCl in THF-d8 is consistent with a polar two-step reaction pathway, and the formation of [(tBuPNP)Rh(Me)I]I is also consistent with this mechanism. DFT calculations show that the steric bulk affects the reaction energies of addition reactions which generate six-coordinate complexes by tens of kcal mol–1. The ligand steric

  氧化加成和还原消除反应是许多催化过程的中心步骤，控制反应中间体的能量是实现高效催化的关键。研究了使用（R PNP）RhX配合物（R =叔丁基，异丙基，甲苯基，苯基； X = Cl，I）进行的一系列氧化加成和还原消除反应，以推断膦取代基尺寸的影响。以（R PNP）RhCl为起始原料，观察到MeI的氧化加成生成（R PNP）Rh（Me）（I）Cl，然后还原除去MeCl形成（RPNP）RhI。热力学和动力学随PNP配体的磷上的取代基R的身份变化。与两个较小的取代基（例如，R =异丙基，苯基）相比，膦上存在大的空间体积（例如，R =叔丁基，1，3，4，3，5-三甲基）。在THF- d 8中将MeI氧化加成（tBu PNP）RhCl的Eyring图与极性两步反应路径一致，[[ tBu PNP）Rh（Me）I] I的形成也一致通过这种机制。DFT计算表明，空间体积会影响加成反应的反应能，加成反应的反应能量为数十kcal
• Synthesis of 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine-monoligand-rhodium(I) complexes [Rh(PNP)L]X with L = pyridine, CH3CN, DMSO and X = CF3SO3, BF4 from the corresponding ethylene complex and comparison of the structures to the piperidine complex (L = piperidine, X = BF4)
  作者：Christine Hahn、Joachim Sieler、Rudolf Taube

  DOI：10.1016/s0277-5387(97)00497-x

  日期：1998.1

  coordination conditions at the 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine-rhodium(I) fragment [Rh(PNP)]+ by X-ray crystallography showed a square planar geometry of the neutral chloro and the cationic piperidine complexes, [Rh(PNP)Cl] (1) and [Rh(PNP)(pip)BF4 (2). New cationic rhodium(I) complexes [Rh(PNP)L]X (L = pyridine, X = SO3CF33; L = CH3CN, X = SO3CF34a, X = BF44b; L = DMSO, X = SO3CF35) have been synthesized

  通过X射线晶体学研究2,6-双（二苯基膦甲基）吡啶-铑（I）片段[Rh（PNP）] +的配位条件表明，中性氯和阳离子哌啶配合物呈方形平面几何形状，[ Rh（PNP）Cl]（1）和[Rh（PNP）（pip）BF 4（2）。新的阳离子铑（I）络合物[Rh（PNP）L] X（L =吡啶，X = SO 3 CF 3 3 ; L = CH 3 CN，X = SO 3 CF 3 4a，X = BF 4 4b ; L = DMSO，X = SO 3 CF 3 5）是由乙烯络合物[Rh（PNP）（C2 H 4 ]] X取代乙烯被配体L（L = py，CH 3 CN或DMSO）取代。配合物3–5的特征在于IR光谱，1 H-，13 C-和31 P-NMR光谱和X射线晶体学。研究了配体对配合物结构的影响。所述顺式影响由耦合常数的测量确定Ĵ P-的Rh和RH-P键的平均长度和反式由Rh的N（1）键的长度的影响。
• Synthesis and Characterization of Organorhodium(I) Complexes with the Tridentate Ligand 2,6-Bis(diphenylphosphanylmethyl)pyridine [Rh(PNP)R] (R = CH3, C6H5) and Their Reactivity toward Ethylene and Protic Acids
  作者：Christine Hahn、Michael Spiegler、Eberhardt Herdtweck、Rudolf Taube

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199810)1998:10<1425::aid-ejic1425>3.0.co;2-r

  日期：1998.10

  The organorhodium(I) complexes [Rh(PNP)R] [PNP = 2,6-bis(diphenylphosphanylmethyl)pyridine, R = CH3 (3a), C6H5 (3b)] were synthesized from [Rh(PNP)(C2H4)]BF4 (1a) and LiR and characterized by 31P-, 1H-, and 13C-NMR spectroscopy and EI mass spectrometry. In a THF solution saturated with ethylene 3a and 3b form the five-coordinate ethylene organorhodium(I) complexes [Rh(PNP)R(C2H4)] (5a, b). The stable

  有机铑 (I) 配合物 [Rh(PNP)R] [PNP = 2,6-双(二苯基膦酰基甲基)吡啶, R = CH3 (3a), C6H5 (3b)] 由 [Rh(PNP)(C2H4)] 合成BF4 (1a) 和 LiR，并通过 31P-、1H-和 13C-NMR 光谱和 EI 质谱进行表征。在用乙烯 3a 和 3b 饱和的 THF 溶液中形成五配位乙烯有机铑 (I) 配合物 [Rh(PNP)R( )] (5a, b)。[Rh(PNP)ClH-( CN)]SO3CF3(7)是通过[Rh(PNP)Cl]与HSO3CF3在THF/乙腈溶液中反应获得的稳定的一氢化铑(III)配合物[Rh(PNP)ClH-( CN)]SO3CF3(7)，并通过X射线表征晶体学。在 THF 溶液中，有机铑 (I) 络合物 3a、b 在加入 HSO3CF3 或 HNMe3Cl 后发生反应，立即释放相应的烃 HR。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Rh: SVol.B3, 4.29.6, page 197 - 198
  作者：

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