1,2- 和 1,4-
二氢吡啶与
铬和
钨的烷
氧基卡宾配合物反应,通过前所未有的
氢化物转移、醇消除和
吡啶固定在卡宾
碳上,产生一类新的空气稳定的
吡啶鎓叶立德配合物。这些
吡啶保护的
铬 (0) 和
钨 (0) 亚烷基配合物通过 X 射线晶体学进行了充分表征。在 (CO)5WC(
CH3)(OEt) (5a) 的情况下,除了
吡啶鎓叶立德配合物 (CO)5W-−C(H)( )(
吡啶)+ (7a) 外,
二氢吡啶鎓配合物 (CO) 5W--C(H)( )(2,5-
二氢吡啶)+(8a)也被分离。
中间体钨酸盐 (CO)5W--C(H)( )(OEt)( NC5H5)+ 可以通过使用 N-
甲基二氢吡啶作为还原剂很容易地获得和表征。而
苯基取代的
吡啶鎓配合物很容易将亚
苄基部分转移到
烯烃上,烷基取代的配合物似乎更不愿意进行这种转移:在亲核
烯烃如
烯醇醚的情况下观察到令人满意的结果。如何...