[Ni(SPh)(triphos)](BPh)4 | 406676-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Ni(SPh)(triphos)](BPh)4
• 英文别名: (Ni(SPh)((Ph2PCH2CH2)2PPh))BPh4；[Ni(SC6H5)(triphos)]BPh4；(Ni(SPh)(triphos))BPh4
• CAS: 406676-47-9
• 化学式: C₂₄H₂₀B*C₄₀H₃₈NiP₃S
• 分子量: 1021.65
• InChiKey: GBHSQDYMSAFMSQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.71
• 重原子数：
  70.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(SPh)(triphos)](BPh)4 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Ni(SePh)(triphos)](BPh4)
  参考文献：
  名称：

  镍和配位硫醇盐之间分子内质子转移的动力学证据。

  摘要：

  配合物[Ni（YR）（triphos）] BPh（4）（Y = S，R = Ph或Et或Y = Se，R = Ph;三光=（Ph（2）PCH（2）CH（2））制备并表征了（2）PPh，并且已经解决了[Ni（SPh）（triphos）] BPh（4）的X射线晶体结构。在MeCN中，[Ni（YR）（triphos）]（+）被[lutH]（+）质子化（lut = 2,6-二甲基吡啶）得到[Ni（YHR）（triphos）]（2+）。对这些平衡反应动力学的研究表明，[Ni（SPh）（triphos）]（+）和[Ni（SEt）（triphos）]（+）的反应性存在出乎意料的差异。在两种情况下，反应均显示出对复合物浓度的一级依赖性。当R = Ph时，对[lutH（+）]和lut浓度的依赖性为k（obs）= k（1）（Ph）[lutH（+）] + k（-1）（Ph）[ lut]，这是典型的平衡反应，其中

  DOI：

  10.1021/ic0104306
• 作为产物：
  描述：

  [bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenylphosphine]chloronickel(II) tetraphenylborate 、 苯硫酚锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Ni(SPh)(triphos)](BPh)4
  参考文献：
  名称：

  镍和配位硫醇盐之间分子内质子转移的动力学证据。

  摘要：

  配合物[Ni（YR）（triphos）] BPh（4）（Y = S，R = Ph或Et或Y = Se，R = Ph;三光=（Ph（2）PCH（2）CH（2））制备并表征了（2）PPh，并且已经解决了[Ni（SPh）（triphos）] BPh（4）的X射线晶体结构。在MeCN中，[Ni（YR）（triphos）]（+）被[lutH]（+）质子化（lut = 2,6-二甲基吡啶）得到[Ni（YHR）（triphos）]（2+）。对这些平衡反应动力学的研究表明，[Ni（SPh）（triphos）]（+）和[Ni（SEt）（triphos）]（+）的反应性存在出乎意料的差异。在两种情况下，反应均显示出对复合物浓度的一级依赖性。当R = Ph时，对[lutH（+）]和lut浓度的依赖性为k（obs）= k（1）（Ph）[lutH（+）] + k（-1）（Ph）[ lut]，这是典型的平衡反应，其中

  DOI：

  10.1021/ic0104306

文献信息

• Proton Transfer to Nickel−Thiolate Complexes. 2. Rate-Limiting Intramolecular Proton Transfer in the Reactions of [Ni(SC₆H₄R-4)(PhP{CH₂CH₂PPh₂}₂)]⁺ (R = NO₂, Cl, H, Me, or MeO)
  作者：Valerie Autissier、Pedro Martin Zarza、Athinoula Petrou、Richard A. Henderson、Ross W. Harrington、William C. Clegg

  DOI：10.1021/ic0303237

  日期：2004.5.1

  of [Ni(SC(6)H(4)R-4)(triphos)](+) (triphos = PhP[CH(2)CH(2)PPh(2)](2); R = NO(2), Cl, H, Me, or MeO) by [lutH](+) (lut = 2,6-dimethylpyridine) to form [Ni(S(H)C(6)H(4)R-4)(triphos)](2+) is an equilibrium reaction in MeCN. Kinetic studies, using stopped-flow spectrophotometry, reveal that the reactions occur by a two-step mechanism. Initially, [lutH](+) rapidly binds to the complex (K(2)(R)) in an interaction

  [Ni（SC（6）H（4）R-4）（triphos）]（+）的质子化（triphos = PhP [CH（2）CH（2）PPh（2）]（2）; R = NO （2），Cl，H，Me或MeO）由[lutH]（+）（lut = 2,6-二甲基吡啶）形成[Ni（S（H）C（6）H（4）R-4） （triphos）]（2+）是MeCN中的平衡反应。使用停止流分光光度法的动力学研究表明，反应是通过两步机理进行的。最初，[lutH]（+）在相互作用中迅速结合到配合物（K（2）（R））上，这种相互作用可能涉及酸与硫的氢键结合。由于电子和空间因素，随后分子内质子从[lutH]（+）转移到硫（k（3）（R））的速度很慢。[Ni（SC（6）H（4）R-4）（triphos）]（+）的X射线晶体结构（R = NO（2），H，Me或MeO）显示所有描述都最好作为方平面复合体，三价配体的苯基取代基对空间上要求硫的[