摘要:
                                (salen)CrN3 (H2salen = N,N,'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-催化氧化环己烯与二氧化碳共聚生成聚(亚环己基)碳酸酯的机理乙烯-二亚胺)在广泛的助催化剂存在下进行了研究。我们之前已经确定共聚物形成的速率对 salen 配体和 [助催化剂] 的给电子能力都非常敏感,其中 N-杂环胺、膦和离子盐是有效的助催化剂。共聚速率的显着提高已经实现,营业额频率约为 1200 h(-1),从而使这些催化剂系统成为迄今为止未发现的一些最活跃和最稳健的催化剂系统。在此,我们详细解释了助催化剂在铬沙伦衍生物催化的 CO2 和氧化环己烯共聚中的作用。N-杂环胺-或膦-共催化方法的一个显着特征是在达到最大共聚速率之前存在引发期。重要的是,对于涉及离子盐作为助催化剂的类似过程,例如PPN+ X-,没有观察到这一点。在后一种情况下,共聚反应表现出理