1-(cyclopropylidenemethyl)-4-ethylbenzene | 1127971-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(cyclopropylidenemethyl)-4-ethylbenzene
• CAS: 1127971-29-2
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: PXVKTXDWYFHTTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclopropylidenemethyl)-4-ethylbenzene 、 [(4-甲基苯基)氨基]乙酸乙酯 在 氧气 、 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以67%的产率得到ethyl 3-(2-chloroethyl)-4-(4-ethylphenyl)-6-methylquinoline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三（4-溴苯基）胺六氯锑酸盐引发的甘氨酸酯和（环亚丙基甲基）苯之间的氧化波瓦洛夫型反应，使用抗衡离子作为氯供体。

  摘要：

  在双氧存在下实现了甘氨酸和亚甲基环丙烷之间的三（4-溴苯基）胺六氯锑酸盐引发的氧化波瓦洛夫型反应，其中抗衡离子 SbCl 6 –作为氯原子供体，能够合成一系列氯化喹啉的高产率。机理研究表明，氯化步骤可能与氯化锑通过自由基氯原子转移有关。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02054
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙基)三苯基溴化磷 、 4-乙基苯甲醛 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(cyclopropylidenemethyl)-4-ethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化级联羰基化反应：稠合异吲哚酮的合成

  摘要：

  开发了一种钯催化的 2-溴-N- (2-碘苯基)苯甲酰胺与亚苄基环丙烷的级联羰基化反应，用于合成稠合异吲哚啉酮衍生物。通过多种取代，以中等至良好的产率有效制备了多种 6/5/6/6 四环异吲哚啉酮产品。两个羰基一步被引入到基底中，形成四个碳-碳键和两个碳-杂原子键。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01451

文献信息

• Synthesis of 2‐Benzyl‐3,4‐dihydronaphthalenes via Oxidative Radical Opening/Cyclization of Methylenecyclopropanes with Potassium Benzyltrifluoroborates
  作者：Yu Nie、Li Cheng、Lihui Chen、Zhongxian Li、Yuting Leng、Junliang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.202101406

  日期：2022.1.17

  Here reports a copper-catalyzed approach for the synthesis of 2-benzyl-3,4-dihydronaphthalenes. The reaction was proposed to proceed by a sequence of radical addition, ring-opening, and cyclization of methylenecyclopropanes with potassium benzyltrifluoroborate. Such a method features operational simplicity, mild reaction conditions and widely functional group tolerance and accords a diverse array of

  本文报道了一种铜催化合成 2-benzyl-3,4-dihydronaphthalenes 的方法。该反应被提议通过亚甲基环丙烷与苄基三氟硼酸钾的一系列自由基加成、开环和环化来进行。这种方法具有操作简单、反应条件温和、官能团耐受性广泛等特点，并以中等至良好的产率提供多种 3,4-二氢萘。
• Reactions of Monoaryl-Substituted Methylenecyclobutanes and Methylenecyclopropanes with 1-Hydroxybenzotriazole (HOBt), 1-Hydroxy-7-azabenzotriazole (HOAt), and 1-Hydroxysuccinimide (HOSu)
  作者：Min Jiang、Min Shi

  DOI：10.1021/jo9000299

  日期：2009.3.20

  Monoaryl-substituted methylenecyclobutanes (MCBs) and methylenecyclopropanes (MCPs) react with 1-hydroxybenzotriazole (HOBt), 1-hydroxy-7-azabenzotriazole (HOAt), and 1-hydroxysuccinimide (HOSu) smoothly to produce the corresponding cyclobutylmethanone and cyclopropylmethanone derivatives 2, 4, and 5 via a cascade epoxidation and nucleophilic addition process or the corresponding epoxides 6 in moderate

  单芳基取代的亚甲基环丁烷（MCB）和亚甲基环丙烷（MCP）与1-羟基苯并三唑（HOBt），1-羟基-7-氮杂苯并三唑（HOAt）和1-羟基琥珀酰亚胺（HOSu）平稳反应，生成相应的环丁基甲酮和环丙基甲酮衍生物2，通过级联环氧化和亲核加成过程或相应的环氧化物6在温和的条件下以中等至良好的收率得到图4和5所示的产物。在控制实验和反应中间体的分离的基础上，提出了一种合理的机理。
• Copper catalyzed borocarbonylation of benzylidenecyclopropanes through selective proximal C–C bond cleavage: synthesis of γ-boryl-γ,δ-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Li-Miao Yang、Hui-Hui Zeng、Xin-Lian Liu、Ai-Jun Ma、Jin-Bao Peng

  DOI：10.1039/d2sc01992b

  日期：——

  cleavage for the synthesis of γ-boryl-γ,δ-unsaturated carbonyl compounds has been developed. Using substituted benzylidenecyclopropanes (BCPs) and chloroformates as starting material, a broad range of γ-boryl-γ,δ-unsaturated esters were prepared in moderate to excellent yields with excellent regio- and stereoselectivity. Besides, when aliphatic acid chlorides were used in this reaction, γ-boryl-γ,δ-unsaturated

  开发了铜催化 BCP通过近端 C-C 键断裂的硼羰基化，用于合成 γ-硼基-γ,δ-不饱和羰基化合物。使用取代的亚苄基环丙烷 (BCP) 和氯甲酸酯作为起始原料，以中等至优异的产率制备了多种 γ-硼基-γ,δ-不饱和酯，并具有优异的区域选择性和立体选择性。此外，当在该反应中使用脂肪酰氯时，可以以优异的收率生产γ-硼基-γ,δ-不饱和酮。当取代的 BCP 用作底物时，硼羰基化主要以区域和立体选择性方式发生在苯基的近端 C-C 键反式上，从而产生Z异构体作为产物。这种有效的方法涉及C-C键的裂解和C-C键以及C-B键的形成，并为BCP的近端C-C键双功能化提供了一种新方法。
• Regioselective 1,n-Diborylation of Alkylidenecyclopropanes Enabled by Catalysis with a Spirocyclic NHC IrIII Pincer Complex
  作者：Wei-Feng Wang、Ka Lu、Peng-Rui Liu、Hui-Hui Zeng、Li-Miao Yang、Ai-Jun Ma、Yong-Qiang Tu、Jin-Bao Peng

  DOI：10.1021/acscatal.4c00260

  日期：2024.4.5

  mechanism of this transformation. The 1,1-diborylation reaction proceeds via an Ir(I)/Ir(III)-catalyzed ring-opening borylation/Ir-migration/borylation process. Control experiments and density functional theory (DFT) calculations indicate that a direct hydrogen migration involving M–H species should be involved in the reaction of the diaryl-substituted substrate, while the reactions of monoaryl-substituted

  亚烷基环丙烷 (ACP) 含有高度紧张的环丙烷环和外亚甲基。 ACP 的过渡金属催化的硼化双官能化提供了快速获得有用的结构单元的途径。然而，大多数 ACP 的现有反应都会产生 1,3-双官能化产物。 ACP 的开环 1,1-双官能化尚未见报道。在此，我们报告了使用我们开发的 SNIr-X 催化剂对 ACP 进行二硼化，用于合成 γ,δ-不饱和 1,1-二硼化化合物。它代表了ACP宝石二硼化方面的罕见进展。结合实验和计算研究揭示了这种转变的底物范围和机制。 1,1-二硼基化反应通过 Ir(I)/Ir(III) 催化的开环硼基化/Ir-迁移/硼基化过程进行。控制实验和密度泛函理论（DFT）计算表明，二芳基取代底物的反应应涉及涉及M-H物种的直接氢迁移，而单芳基取代ACP的反应则通过β-H消除进行。诱导链行走过程。此外，还研究了其他两种类型底物的二硼基化。取代的亚甲基环丙烷（MCP）产生1,4-二硼基化产物，环丙基取代的ACP产生1
• Electrosynthesis of Highly Functionalized Quinolines through Radical Annulation–Polar Addition Cascade
  作者：Suman Kumar Saha、Samrat Mallick、Aritra Nath、Suman De Sarkar

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02470

  日期：2024.9.6

  Synthesis of diversely functionalized quinoline-2-carboxylates is illustrated through electrochemical cross-dehydrogenative coupling between N-aryl glycinates and methylenecyclopropanes. An extensive range of distinct functionalities is well-compatible under these transition-metal- and oxidant-free mild electrochemical conditions, contributing to a broad substrate scope and practical applicability

  通过N-芳基甘氨酸盐和亚甲基环丙烷之间的电化学交叉脱氢偶联说明了多种官能化的喹啉-2-羧酸盐的合成。在这些不含过渡金属和氧化剂的温和电化学条件下，各种不同的功能具有良好的兼容性，从而有助于广泛的底物范围和实际适用性。循环伏安测量和对照实验表明，涉及自由基中间体的正式[4 + 2]环加成反应，然后通过亲核极性加成打开环丙基环，连续形成C-C和C-N键。