名称:
Reaction of HP(OC6H4NH)2withn-BuLi and then with EX (E = Me, SiMe3, GeMe3, SnMe3, Cp(CO)2Fe, Cp(CO)ICo; X = Cl, I), Leading to Selective Deprotonation and Substitution
摘要:
HP(OC6H4NH)2 与 n-BuLi 反应产生酰胺阴离子 HP(OC6H4NH)(OC6H4N−),氮原子选择性去质子化。随后用MeI处理阴离子产生P-甲基化正膦:MeP(OC6H4NH)2和MeP(OC6H4NH)(OC6H4NMe)。相比之下,酰胺与ECl (E = SiMe3、GeMe3、SnMe3) 的反应仅生成N-取代的正膦:HP(OC6H4NH)(OC6H4NE) 和HP(OC6H4NH)2。在与 (η5-C5H5)(CO)2FeCl 的相应反应中,阴离子转化为 P-金属化正膦,(η5-C5H5)(CO)2Fe{P(OC6H4NH)2},而与 (η5- C5H5)(CO)CoI2 产生 N-金属化正膦,HP(OC6H4NH)(OC6H4N{Co(η5-C5H5)(CO)I}]。讨论了这种选择性的原因。