benzo[b]thiophen-3-ylzinc pivalate | 1344727-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: benzo[b]thiophen-3-ylzinc pivalate
• CAS: 1344727-31-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂SZn
• 分子量: 299.709
• InChiKey: AALNMCOZVCNMKI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  40.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 benzo[b]thiophen-3-ylzinc pivalate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到3-(benzo[b]thiophen-3-yl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  空气稳定的固态芳基和杂芳基有机锌新戊酸酯：合成及其在有机合成中的应用

  摘要：

  通过插入镁或Hal / Mg交换，然后用Zn（OPiv）2（OPiv =新戊酸酯）进行金属转移，可以有效地制备各种空气稳定的固体多官能芳基和杂芳基锌新戊酸酯。与以前制备的试剂相比，通过减少LiCl的含量，可以显着提高空气稳定性。的替代路线是使用TMPMgCl涉及镁化⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基），然后用锌（OPiv）转移金属化2，或者对于非常敏感的底物，直接浸锌通过使用TMPZnOPiv。这些锌试剂不仅对空气具有极好的稳定性，而且它们的C范围也很广。C键形成反应，例如烯丙基化和碳环化反应，以及醛的加成和1,4加成反应。可以通过使用过量的TMSC1来克服无所不在的新戊酸酯阴离子的副反应来进行酰化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201403015
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 benzo[b]thiophen-3-ylzinc pivalate
  参考文献：
  名称：

  空气稳定的固态芳基和杂芳基有机锌新戊酸酯：合成及其在有机合成中的应用

  摘要：

  通过插入镁或Hal / Mg交换，然后用Zn（OPiv）2（OPiv =新戊酸酯）进行金属转移，可以有效地制备各种空气稳定的固体多官能芳基和杂芳基锌新戊酸酯。与以前制备的试剂相比，通过减少LiCl的含量，可以显着提高空气稳定性。的替代路线是使用TMPMgCl涉及镁化⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基），然后用锌（OPiv）转移金属化2，或者对于非常敏感的底物，直接浸锌通过使用TMPZnOPiv。这些锌试剂不仅对空气具有极好的稳定性，而且它们的C范围也很广。C键形成反应，例如烯丙基化和碳环化反应，以及醛的加成和1,4加成反应。可以通过使用过量的TMSC1来克服无所不在的新戊酸酯阴离子的副反应来进行酰化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201403015

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Electrophilic Amination of Aryl- and Heteroarylzinc Pivalates with <i>N</i> -Hydroxylamine Benzoates
  作者：Yi-Hung Chen、Simon Graßl、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201710931

  日期：2018.1.22

  Aryl‐ and heteroarylzinc pivalates can be aminated with O‐benzoylhydroxylamines at 25 °C within 2–4 h in the presence of 2.5–5.0 % CoCl2⋅2 LiCl to furnish the corresponding tertiary arylated or heteroarylated amines in good yields. This electrophilic amination also provides access to diarylamines and aryl(heteroaryl)amines. A new tuberculosis drug candidate (Q203) was prepared in six steps and 56 %

  芳基-和三甲基乙酸盐heteroarylzinc可胺化以Ó在存在-benzoylhydroxylamines在25℃下2-4小时内2.5-5.0％氯化钴2 ⋅2的LiCl以提供相应的以良好的收率叔芳基化或heteroarylated胺。这种亲电胺化作用还提供了二芳基胺和芳基（杂芳基）胺的通道。使用该钴催化的胺化反应作为关键步骤，可以分六个步骤制备新的候选结核病药物（Q203），使总收率达到56％。
• Cobalt-Catalyzed Electrophilic Aminations with Anthranils: An Expedient Route to Condensed Quinolines
  作者：Jie Li、Eric Tan、Niklas Keller、Yi-Hung Chen、Peter M. Zehetmaier、Andreas C. Jakowetz、Thomas Bein、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jacs.8b11466

  日期：2019.1.9

  The reaction of various organozinc pivalates with anthranils provides anilines derivatives, which cyclize under acidic conditions providing condensed quinolines. Using alkenylzinc pivalates, electron-rich arylzinc pivalates or heterocyclic zinc pivalates produces directly the condensed quinolines of which several structures belong to new heterocyclic scaffolds. These N-heterocycles are of particular

  各种有机锌新戊酸酯与邻氨基苯甲酸酯的反应提供苯胺衍生物，其在酸性条件下环化提供缩合喹啉。使用烯基新戊酸锌、富电子芳基新戊酸锌或杂环新戊酸锌直接产生稠合喹啉，其中几种结构属于新的杂环支架。由于具有最佳的空穴能带排列和大的带隙，这些 N-杂环特别适用于有机发光二极管，因为它们具有高光致发光量子产率和长激子寿命，以及甲基铵碘化铅钙钛矿太阳能电池中的空穴传输材料.
• Late‐Stage Functionalization of Peptides and Cyclopeptides Using Organozinc Reagents
  作者：Marcel Leroux、Thomas Vorherr、Ian Lewis、Michael Schaefer、Guido Koch、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201902454

  日期：2019.6.11

  We report a new late‐stage functionalization of small peptides and cyclopeptides relying on the Negishi cross‐coupling of readily prepared iodotyrosine‐ or iodophenylalanine‐containing peptides with aryl‐, heteroaryl‐, and alkylzinc pivalates or halides. In silico and in vitro determinations of membrane permeability parameters of the modified cyclopeptides showed that in most cases, the solubility

  我们报告了小肽和环肽的新后期功能化，它依赖于容易制备的含碘酪氨酸或碘苯丙氨酸的肽与芳基，杂芳基和烷基锌新戊酸酯或卤化物的Negishi交叉偶联。在计算机上和体外对修饰的环肽的膜通透性参数的测定表明，在大多数情况下，通过引入极性吡啶基单元提高了溶解度，同时保持了细胞膜通透性。
• Preparation of Solid Salt-Stabilized Functionalized Organozinc Compounds and their Application to Cross-Coupling and Carbonyl Addition Reactions
  作者：Sebastian Bernhardt、Georg Manolikakes、Thomas Kunz、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201104291

  日期：2011.9.19

  Powdered organozinc reagents: Various aryl and heteroaryl bromides as well as benzylic chlorides react with Mg and Zn(OPiv)2⋅2 LiCl (OPiv=pivalate) to provide solid organozinc reagents after solvent evaporation. These powders can be stored at room temperature under argon for months and can be manipulated in air for a short time. They undergo smooth Negishi cross‐coupling and carbonyl addition reactions

  粉末状有机锌试剂：各种芳基和杂芳基溴化物，以及苄基氯化物与Mg和Zn反应（OPiv）2 ⋅2的LiCl（OPiv =新戊酸盐）溶剂蒸发后，以提供固体有机锌试剂。这些粉末可以在室温下于氩气中保存数月，并可以在空气中短时间操作。它们会进行平稳的Negishi交叉偶联和羰基加成反应（请参见方案）。