N,N′-bis(3,5-difluorophenyl)formamidine | 223528-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(3,5-difluorophenyl)formamidine
• 英文别名: N,N'-di(3,5-difluorophenyl)formamidine；N,N'-bis(3,5-difluorophenyl)methanimidamide
• CAS: 223528-04-9
• 化学式: C₁₃H₈F₄N₂
• 分子量: 268.214
• InChiKey: MACNKQZQIGCGNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-bis(3,5-difluorophenyl)formamidine 以 二氯甲烷 、 环戊烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 cis-Mo2(C6H3F2NCHNC6H3F2)2(OC(CH3)3)4 cyclopentane solvate
  参考文献：
  名称：

  氟化甲脒配体修饰的二钼三键复合物中的分子间氢氟相互作用构建 2D 和 3D 网络

  摘要：

  甲脒 ArNHC(H)=N–Ar [Ar = Ph (2a), 4-F-Ph (2b), 3,5-F2Ph (2c) 和 2,6-F2Ph (2d) 和 R = 2,3 ,5-F3Ph (2e), 3,4,5-F3Ph (2f), F5Ph (2g) 和 4-CF3Ph (2h)] 和氟或三氟甲基引入芳基单元的影响对固态结构进行了研究。在比较实验数据时，仅检测到不同取代物种的几何和电子特征的微小差异。2d-2g 的 DFT 计算和 X 射线晶体学表明，E-syn 构型对应于所有检查的甲脒的热力学最稳定的基序。然而，在它们的固态下，这些配体表现出一系列的 H···F 相互作用，这取决于芳基上氟原子的数量和位置，从而导致有趣的固态结构。此外，化合物 2 用于合成新的杂配二钼三键配合物 Mo2[(2a-2c; 2e-f)-H]2(OtBu)4 (3a-3c; 3e-3f)。配合物 3c 和 3f

  DOI：

  10.1002/ejic.201001357
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二氟苯胺 、 原甲酸三乙酯 反应 12.0h， 以51%的产率得到N,N′-bis(3,5-difluorophenyl)formamidine
  参考文献：
  名称：

  氟化甲脒配体修饰的二钼三键复合物中的分子间氢氟相互作用构建 2D 和 3D 网络

  摘要：

  甲脒 ArNHC(H)=N–Ar [Ar = Ph (2a), 4-F-Ph (2b), 3,5-F2Ph (2c) 和 2,6-F2Ph (2d) 和 R = 2,3 ,5-F3Ph (2e), 3,4,5-F3Ph (2f), F5Ph (2g) 和 4-CF3Ph (2h)] 和氟或三氟甲基引入芳基单元的影响对固态结构进行了研究。在比较实验数据时，仅检测到不同取代物种的几何和电子特征的微小差异。2d-2g 的 DFT 计算和 X 射线晶体学表明，E-syn 构型对应于所有检查的甲脒的热力学最稳定的基序。然而，在它们的固态下，这些配体表现出一系列的 H···F 相互作用，这取决于芳基上氟原子的数量和位置，从而导致有趣的固态结构。此外，化合物 2 用于合成新的杂配二钼三键配合物 Mo2[(2a-2c; 2e-f)-H]2(OtBu)4 (3a-3c; 3e-3f)。配合物 3c 和 3f

  DOI：

  10.1002/ejic.201001357

文献信息

• Quadruply Bonded Dichromium Complexes with Variously Fluorinated Formamidinate Ligands
  作者：F. Albert Cotton、Carlos A. Murillo、Isabel Pascual

  DOI：10.1021/ic990007l

  日期：1999.5.1

  synthetic route involves the reaction of CrCl(2) with the corresponding lithium salt of the ligands, LiDArF (where Ar = o-C(6)H(4)F, m-C(6)H(4)F, p-C(6)H(4)F, p-C(6)H(4)C(6)H(5), C(6)F(5), or 3,5-C(6)H(3)F(2)). Compounds [Cr(2)(DPh(p)(-)(F)F)(4)] (1), [Cr(2)(DPh(m)(-)(F)F)(4)] (2), [Cr(2)(DPh(3,5)(-)(F)F)(4)].C(6)H(14) (3.C(6)H(14)), and [Cr(2)(DbiPhF)(4)].0.7CH(2)Cl(2) (4.0.7CH(2)Cl(2)) show no variation

  铬与N，N'-二（联苯）甲am（DbiPhF），N，N'-二（五氟苯基）甲idine（DPh（F）（）5F），N，N'-di（p -氟苯基）甲form（DPh（p）（-）（F）F），N，N'-二（邻氟苯基）甲idine（DPh（o）（-）（F）F），N，N'-二（3,5-氟苯基）甲idine（DPh（3,5）（-）（F）F）和N，N'-二（间氟苯基）甲idine（DPh（m）（-）（F）F）已合成并在结构上表征了通过改变芳环的取代基来研究MM多键对配体供体容量的响应。六价铬（II）化合物的所有这些双核氟化a酰胺衍生物均具有桨轮构型。合成路线涉及CrCl（2）与相应的配体锂盐LiDArF（其中Ar = oC（6）H（4）F，mC（6）H（4）F，pC（6）H（4）F，pC（6）H（4）C（6）H（5），C（6）F（5）或3,5-C（6）H（3）F （2））。化合物[Cr（2）（DPh（p）（
• Enhancing the Air Stability of Dimolybdenum Paddlewheel Complexes: Redox Tuning through Fluorine Substituents
  作者：Imogen A. Z. Squire、Christopher A. Goult、Benedict C. Thompson、Elias Alexopoulos、Adrian C. Whitwood、Theo F. N. Tanner、Luke A. Wilkinson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c02746

  日期：2022.12.5

  ligands have been synthesized and their electrochemical properties studied. The oxidation potential of the complexes was tuned in a predictable fashion by controlling the positions of the fluorine substituents on the ligands, as guided by a Hammett relationship. Studies into the air stability of the resulting complexes by multinuclear NMR spectroscopy show an increased tolerance to atmospheric oxygen

  四键合二钼桨轮配合物 (Mo 2 PWC) 的光学和电化学特性使其成为结合到功能材料或设备中的理想候选者，但最大的瓶颈之一是它们对大气氧气的稳定性差。通过调整 Mo 2核被氧化的电位，可以提高 Mo 2 PWC 对空气的耐受性。一系列同配 Mo 2已经合成了带有氟化甲脒配体的 PWC，并研究了它们的电化学性质。按照 Hammett 关系，通过控制配体上氟取代基的位置，以可预测的方式调整配合物的氧化电位。通过多核 NMR 光谱对所得复合物的空气稳定性进行的研究表明，随着吸电子配体的增加，对大气氧气的耐受性增加。异配络合物 Mo 2 (D F ArF) 3 (OAc) [其中 D FArF = 3,5-(difluorophenyl)formamidinate] 在固态和氯仿溶液中表现出对氧气的显着耐受性。通过使用易于接近的配体，增强了Mo 2核对氧的稳定性，从而使具有吸电子配体的 Mo 2 PWCs
• Fine-Tuning the Luminescence and HOMO–LUMO Energy Levels in Tetranuclear Gold(I) Fluorinated Amidinate Complexes
  作者：Hanan E. Abdou、Ahmed A. Mohamed、José M. López-de-Luzuriaga、Miguel Monge、John P. Fackler

  DOI：10.1021/ic2010634

  日期：2012.2.20

  Tetranuclear gold(I) fluorinated amidinate complexes have been synthesized and their photophysical properties and structures described. DFT calculations were carried out to illustrate how a minor change in the ligand resulted in a loss of emission in the perfluorophenyl amidinate complex compared with nonfluorinated phenyl amidinate complexes reported previously. The fluorinated complexes reported here [Au(ArN)(2)C(H)](4) (1, Ar = 4-FC6H4; 2, 3,5-F2C6H3; 3, 2,4,6-F3C6H2; 4, 2,3,5,6-F4C6H) emit in the blue-green region at 470, 1, 478, 2, 508, 3, and 450 nm, 4, by excitation at ca. 375 nm at room temperature with nanosecond lifetimes. The emissions observed at 77 K in the solid state show structured emission for complexes 1 and 2, with a vibrational spacing of ca. 1200 and 1500 cm(-1), corresponding to the vibrational modes of the amidinate ligand. The pentafluorophenyl derivative 5, Ar = C6F5, shows no photoluminescence in the solid state nor in the solution. This result is different from results in which the pentafluorophenyl group is attached to a phenylpyridine ligand in an Ir(III) complex and other organics. This quenching appears to be related to a nonradiative de-excitation process caused by the pi pi*-pi sigma* crossover in the excited state of the pentafluorophenyl amidinate ligand. With increasing numbers of fluorine atoms, there is a progressive decrease in the contribution of the amidinate ligands to the corresponding HOMO orbital. There also is a slight decrease in the ligand contribution to the LUMO with increased numbers of fluorine atoms and an exchange of the character of the orbitals of the gold centers.