tert-butyl 2-diazo-2-(2-fluorophenyl)acetate | 1005415-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-2-(2-fluorophenyl)acetate
• CAS: 1005415-68-8
• 化学式: C₁₂H₁₃FN₂O₂
• 分子量: 236.246
• InChiKey: COQGNWLXSGMOIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-2-(2-fluorophenyl)acetate 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₁₂H₁₃FO₂
  参考文献：
  名称：

  供体-受体和双受体重氮试剂由烯丙酸酯催化不对称合成亚烷基环丙烷

  摘要：

  手性 ACP：描述了由缺电子丙二烯催化不对称合成亚烷基环丙烷。该方法使用供体-受体或双受体重氮试剂，由手性铑络合物催化，以高产率提供相应的 ACP，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.202201438
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-氟苯乙酸 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyl 2-diazo-2-(2-fluorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  单一铑（III）催化剂的中继催化三组分合成异喹啉衍生物

  摘要：

  开发了铑（III）催化的N-甲氧基苯甲酰胺，α-重氮酸酯和炔烃的一锅三组分反应，为合成异喹啉衍生物提供了另一种方法。从机理上讲，它是一种中继催化，反应是通过连续的O-烷基化和CH-H活化过程发生的，这两者都是由同一催化剂促进的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01456

文献信息

• Catalytic Asymmetric Darzens‐Type Epoxidation of Diazoesters: Highly Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Epoxides
  作者：Dong Guk Nam、Su Yong Shim、Hye‐Min Jeong、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1002/anie.202108454

  日期：2021.10.4

  Highly enantioselective Darzens-type epoxidation of diazoesters with glyoxal derivatives was accomplished using a chiral boron–Lewis acid catalyst, which facilitated asymmetric synthesis of trisubstituted α,β-epoxy esters. In the presence of a chiral oxazaborolidinium ion catalyst, the reaction proceeded in high yield (up to 99 %) with excellent enantio- and diastereoselectivity (up to >99 % ee and

  使用手性硼-路易斯酸催化剂实现了重氮酯与乙二醛衍生物的高度对映选择性 Darzens 型环氧化反应，该催化剂促进了三取代 α,β-环氧酯的不对称合成。在手性 oxazaborolidinium 离子催化剂存在下，反应以高产率（高达 99%）进行，具有出色的对映选择性和非对映选择性（分别高达 >99% ee和 >20:1 dr）。通过将产物转化为各种化合物，如环氧γ-丁内酯、叔β-羟基酮和环氧二酯，说明了该方法的合成潜力。
• Cu(I)/Chiral Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Sommelet–Hauser Rearrangement of Sulfonium Ylides
  作者：Shu-Sen Li、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01590

  日期：2020.10.2

  asymmetric thia-Sommelet–Hauser rearrangement of sulfonium ylides remains a great challenge due to its multistep reaction mechanism involving metal carbene formation, proton transfer, and [2,3]-sigmatropic rearrangement. In particular, the key problem of such reactions is the differentiation of the enantiotopic lone pair electrons of sulfur, which generates the sulfonium ylide intermediate bearing chirality

  its的催化不对称硫杂-索姆米勒-豪瑟重排反应仍然是一个巨大的挑战，因为它的多步反应机制涉及金属卡宾的形成，质子转移和[2,3]-σ重排。特别地，这种反应的关键问题是硫的对映体孤对电子的分化，这产生了在硫原子上具有手性的叶立德中间体。用修饰的手性双恶唑啉配体，我们开发了具有良好至优异对映选择性的Cu（I）催化的不对称thia-Sommelet-Hauser重排。机理研究提供了对反应机理细节的见识。
• Asymmetric Three-Component Reaction for the Synthesis of Tetrasubstituted Allenoates via Allenoate-Copper Intermediates
  作者：Yu Tang、Jian Xu、Jian Yang、Lili Lin、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.04.012

  日期：2018.7

  three-component reaction of α-diazoesters with terminal alkynes and isatins was achieved. This one-pot synthesis gave rise to axially chiral tetrasubstituted allenoates bearing a stereogenic center. The chiral guanidinium salt/CuBr/YBr3 catalytic system proved efficient and highly diastereo- and enantioselective for a wide range of alkynes, aromatic α-diazoesters, and isatins under mild reaction conditions

  实现了α-重氮酸酯与末端炔烃和靛红的催化不对称三组分反应。这种一锅合成法产生了带有手性中心的轴向手性四取代的脲酸酯。手性胍盐/ CuBr / YBr 3在温和的反应条件下，催化体系被证明对多种炔烃，芳族α-重氮酯和靛红具有高非对映选择性和对映选择性。这种方法可以使α-重氮化合物发生Cu（I）参与的不对称多组分反应（AMCR），并为α-重氮酯在末端炔烃的C–H插入中形成烯丙酸酯-Cu（I）中间体提供了可靠的实验证据。我们还发现，在α-芳基重氮酯的直接对映选择性C–H插入中，其他酸可提高胍盐/ CuCl的催化效率。机理研究表明，组合酸体系（路易斯酸与辅助路易斯酸结合或布朗斯台德酸与辅助路易斯酸结合）通过缔合相互作用带来更高的反应性，并允许同样有效的不对称环境。
• Construction of stereodefined 1,1,2,2-tetrasubstituted cyclopropanes by acid catalyzed reaction of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/b715803c

  日期：——

  Michael-initiated ring closure of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins under acid catalysis offers a unique opportunity for the stereoselective formation of various tetrasubstituted cyclopropanes.

  迈克尔发起的芳基二氮乙酸酯和α-取代丙烯醛在酸催化下的环闭合反应，为立体选择性合成各种四取代环丙烷提供了独特的机会。
• Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Carbene Insertion into B–H Bonds: Highly Enantioselective Access to Functionalized Organoboranes
  作者：Diao Chen、Xu Zhang、Wei-Yi Qi、Bin Xu、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1021/jacs.5b00892

  日期：2015.4.29

  A unique rhodium(I)-catalyzed asymmetric B-H insertion of α-diazo carbonyl compounds with easily available amine-borane adducts was achieved using a newly developed C1-symmetric chiral diene as ligand. This first Rh(I)-carbene-directed B-H insertion example represents an attractive and promising approach for synthesis of highly enantioenriched organoboron compounds, allowing for the efficient construction

  使用新开发的 C1 对称手性二烯作为配体，实现了独特的铑 (I) 催化的 α-重氮羰基化合物的不对称 BH 插入和易于获得的胺-硼烷加合物。第一个 Rh(I)-卡宾导向的 BH 插入实例代表了一种有吸引力且有前景的合成高度对映体富集的有机硼化合物的方法，允许有效构建具有优异对映体选择性（高达 99% ee）的 α-硼酸酯和酮。异常温和的条件。