zinc(II) 5,15-bis-(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-ethynylporphyrin | 952190-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: zinc(II) 5,15-bis-(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-ethynylporphyrin
• CAS: 952190-20-4
• 化学式: C₅₆H₅₆N₄Zn
• 分子量: 850.477
• InChiKey: GDMCVHKNKCADRN-LZDVSEQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5-bromo-10,15,20-triphenylporphyrinato]zinc(II) 、 zinc(II) 5,15-bis-(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-ethynylporphyrin 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三苯胂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卟啉二聚体和阵列

  摘要：

  目前卟啉在医学和光学中的应用，例如光动力疗法或非线性吸收剂，越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现，这会导致吸收光谱发生红移。因此，共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而，过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物，这限制了此类发色团的实际应用。在这里，通过钯催化的 C-C 偶联反应合成了一系列对称和不对称的二聚体和三聚体卟啉系统，它们通过共轭连接体连接，即炔烃和苯乙炔。采用两种方法，首先，通过在偶联之前在单体组分上加入所有取代基，合成了一系列新的不对称二聚体。第二个是合成具有自由中间位置的新对称二聚体和三聚体，从而能够进行进一步的化学反应。这些共轭阵列中的大多数在其 UV/Vis 吸收方面表现出红移，特别是炔烃连接阵列表现出大于 720 nm 的吸收。苯乙炔和二苯丁二烯连接的锌阵列的质谱显示锌从卟啉核心脱离。这些不寻常的结果既依赖于接头又依赖

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100642
• 作为产物：
  描述：

  [5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-(trimethylsilanylethynyl)porphyrinato]zinc(II) 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以94%的产率得到zinc(II) 5,15-bis-(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-ethynylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  卟啉二聚体和阵列

  摘要：

  目前卟啉在医学和光学中的应用，例如光动力疗法或非线性吸收剂，越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现，这会导致吸收光谱发生红移。因此，共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而，过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物，这限制了此类发色团的实际应用。在这里，通过钯催化的 C-C 偶联反应合成了一系列对称和不对称的二聚体和三聚体卟啉系统，它们通过共轭连接体连接，即炔烃和苯乙炔。采用两种方法，首先，通过在偶联之前在单体组分上加入所有取代基，合成了一系列新的不对称二聚体。第二个是合成具有自由中间位置的新对称二聚体和三聚体，从而能够进行进一步的化学反应。这些共轭阵列中的大多数在其 UV/Vis 吸收方面表现出红移，特别是炔烃连接阵列表现出大于 720 nm 的吸收。苯乙炔和二苯丁二烯连接的锌阵列的质谱显示锌从卟啉核心脱离。这些不寻常的结果既依赖于接头又依赖

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100642

文献信息

• Charge-Transfer State and Large First Hyperpolarizability Constant in a Highly Electronically Coupled Zinc and Gold Porphyrin Dyad
  作者：Jérôme Fortage、Annabelle Scarpaci、Lydie Viau、Yann Pellegrin、Errol Blart、Magnus Falkenström、Leif Hammarström、Inge Asselberghs、Ruben Kellens、Wim Libaers、Koen Clays、Mattias P. Eng、Fabrice Odobel

  DOI：10.1002/chem.200900262

  日期：2009.9.14

  were determined by DFT quantum‐chemical calculations. This theoretical study confirms that the observed intense band at λ=739 nm corresponds to an interporphyrin charge‐transfer transition from the HOMO orbital localized on the zinc porphyrin to LUMO orbitals localized on the gold porphyrin. Finally, a Hyper–Rayleigh scattering study shows that the dyad possesses a large first molecular hyperpolarizability

  我们报告的合成和特征的新型二联体组成的锌卟啉（ZnP）通过乙炔基间隔子链接到金卟啉（AuP）。UV / Vis吸收光谱和电化学性质清楚地表明，该二重化合物在基态下表现出强电子耦合，如氧化还原电势的偏移和位于λ处的强电荷转移带的出现所证明。在二氯甲烷中＝ 739nm。对二重体及其母体同金属系统（即ZnP–ZnP和AuP–AuP）进行了光谱电化学研究，以确定还原和氧化的卟啉单元的光谱。飞秒瞬态吸收光谱分析表明，对异金属二元化合物的光激发导致超快形成电荷分离态（+ ZnP–AuP 。），在如此短的分离时间内显示出特别长的寿命（甲苯中τ = 4 ns）距离。通过DFT量子化学计算确定了二倍体的分子轨道。该理论研究证实了在λ处观察到的强带= 739 nm对应于卟啉之间的电荷转移转移，该过程从位于卟啉锌上的HOMO轨道到位于卟啉金上的LUMO轨道。最后，Hyper-Rayleigh散射研究表明，该二倍体具有较大的第一分子超极化系数（ 在λ
• Synthesis of new azido porphyrins and their reactivity in copper(I)-catalyzed Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition reaction with alkynes
  作者：Marjorie Séverac、Loïc Le Pleux、Annabelle Scarpaci、Errol Blart、Fabrice Odobel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.049

  日期：2007.9

  We report herein the preparation of two novel porphyrins substituted with an azido group born either on the para-position of one phenyl meso-susbtituent of a tetraaryl zinc porphyrin (1) or directly on the meso-position of a trisaryl nickel porphyrin (2). We studied the scope and the limitation the Huisgen cycloaddition reaction of these two porphyrins using different catalytic conditions. We observed that the carbene (SlMes)CuBr in THF/H2O 3:1 at 45 degrees C for 60 h gives almost quantitative yields for the reaction between I and different alkynes, but significantly lower yields with 2 probably due to its thermal instability. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.