4-benzyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone | 1448451-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-benzyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1448451-06-6
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: XHUWXLVOWGRLQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 辛酸铑 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-((5-benzylbenzofuran-3-yl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Rh（II）催化的N-磺酰基-1,2,3-三唑基环己二酮的脱氮脱环反应，用于合成苯并呋喃和环丙烷[cd]吲哚-甲醛

  摘要：

  N-磺酰基-1,2,3-三唑系链的环己二酮的铑催化的分子内脱氮环转移反应已经可以在操作简单的过程中合成苯并呋喃和环丙烷[ cd ]吲哚-甲醛。明显地，反应途径完全取决于存在于环己二酮单元和三唑部分之间的接头杂原子（O或N）。在O-连接的三唑的情况下，发生由分子内环丙烷化和重排组成的级联序列，导致形成苯并呋喃，而在N-连接的三唑的情况下，仅分离出环丙烷[ cd ]吲哚-甲醛。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01924
• 作为产物：
  描述：

  4-Benzyl-cyclohexa-2,5-dienon 、 2-丙炔-1-醇 在 碘苯二乙酸 作用下， 生成 4-benzyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇钯的Uppolung钯 催化的炔烃系环己二酮的高度非对映选择性级联二卤化†

  摘要：

  在本文中，我们报道了用于连接顺式-氢苯并呋喃的炔烃系环己二酮的高度非对映异构和区域选择性二卤代反应。有效地形成了一个碳-碳键和两个碳-卤素键，并生成了三个连续的立体中心。该反应通过顺-卤化钯，迁移插入，然后卤化阴离子对烯醇钯的亲核攻击而进行。

  DOI：

  10.1039/c9cc07164d

文献信息

• Catalyst-Controlled Regiodivergent Alkyne Insertion in the Context of C−H Activation and Diels-Alder Reactions: Synthesis of Fused and Bridged Cycles
  作者：Xukai Zhou、Yupeng Pan、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201704036

  日期：2017.7.3

  Rhodium(III)- and cobalt(III)-catalyzed C−H activation of indoles and coupling with 1,6-enynes is discussed. Under rhodium(III) catalysis, the alkyne insertion follows 2,1-regioselectivity with a subsequent type-I intramolecular Diels–Alder reaction (IMDA) to afford [6,5]-fused cycles. When catalyzed by the cobalt(III) congener, 1,2-insertion of the alkyne is preferred, and followed by a rare type-II

  讨论了铑（III）和钴（III）催化吲哚的CH活化以及与1,6-炔烃的偶联。在铑（III）催化下，炔烃的插入遵循2,1-区域选择性，随后发生I型分子内Diels-Alder反应（IMDA），从而得到[6,5]稠合的循环。当被钴（III）同源物催化时，优选炔烃的1,2-插入，然后是稀有的II型IMDA，从而导致桥连的[3,3,1]循环。炔烃插入的选择性主要通过催化剂的空间敏感性来调节。
• Copper-catalyzed asymmetric silylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes
  作者：Cheng-Yu He、Li-Bo Xie、Rui Ding、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.002

  日期：2019.3

  The first copper-catalyzed asymmetric silylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes has been accomplished through a tandem process: regioselective silylcupration of terminal unactivated alkynes and subsequently enantioselective conjugate addition to cyclohexadienones. This reaction proceeded smoothly to afford the cis-hydrobenzofuran and cis-hydroindole frameworks bearing two consecutive

  含环己二酮的1,6-烯炔的第一个铜催化的不对称甲硅烷基环化反应是通过串联过程完成的：末端未活化的炔烃的区域选择性甲硅烷基化，随后向环己二酮中加成对映选择性共轭物。此反应顺利进行，得到顺式-hydrobenzofuran和CIS -hydroindole框架轴承高两个连续的手性碳中心，以优异的产率和对映选择性适中。另外，环化产物可以容易地进行数种转化，以详细说明合成用途。
• Efficient Access to Bicyclo[4.3.0]nonanes: Copper‐Catalyzed Asymmetric Silylative Cyclization of Cyclohexadienone‐Tethered Allenes
  作者：Zhi‐Tao He、Xiao‐Qi Tang、Li‐Bo Xie、Mian Cheng、Ping Tian、Guo‐Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201508125

  日期：2015.12

  silylative cyclization of cyclohexadienone‐tethered allenes. Through regioselective β‐silylation of the allene and subsequent enantioselective 1,4‐addition to cyclohexadienone, this tandem reaction could afford cis‐hydrobenzofuran, cis‐hydroindole, and cis‐hydroindene frameworks with excellent yields (80–98 %) and enantioselectivities (94–98 % ee) bearing vinylsilane and enone substructures. Meanwhile,

  使用环己二烯酮系链的烯的铜催化的不对称甲硅烷基化可以一步完成三个连续的手性碳中心的创建。通过丙二烯的区域选择性β-硅烷化和随后的对环己二烯酮的1,4-对映体选择性，该串联反应可制得顺式苯并呋喃，顺式氢吲哚和顺式氢茚烯骨架，具有优异的收率（80–98％）和对映选择性（94 –98％ee）带有乙烯基硅烷和烯酮的亚结构。同时，这种温和的转化通常与广泛的官能团相容，这允许双环产物进一步转化成桥环和三环环结构。
• Rh(III)-Catalyzed Coupling of Acrylic Acids and Ynenones via Olefinic C–H Activation and Michael Addition
  作者：Yuqin Jiang、Pengfei Li、Juanjuan Wang、Jie Zhao、Yang Li、Yawen Zhang、Junbiao Chang、Bingxian Liu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04191

  日期：2020.1.17

  Rh(III)-catalyzed coupling between acrylic acids and yndienones has been realized for the synthesis of cis-hydrobenzofuranone. The reaction proceeded in excellent regio- and stereoselectivity under mild and redox-neutral conditions via a sequence of carboxylic acid-directed olefinic C-H activation, alkyne insertion, and Michael addition. Representative products were found to exhibit cytotoxicity toward

  Rh（III）催化的丙烯酸和yndienones之间的偶联已实现了顺式-氢苯并呋喃酮的合成。通过一系列羧酸定向的烯烃CH活化，炔烃插入和迈克尔加成反应，该反应在温和和氧化还原中性条件下以优异的区域选择性和立体选择性进行。发现代表性产物以微摩尔水平显示出对A549癌细胞系的细胞毒性。
• Arylation/Intramolecular Conjugate Addition of 1,6-Enynes Enabled by Manganese(I)-Catalyzed C–H Bond Activation
  作者：Yun-Xuan Tan、Xing-Yu Liu、Yi-Shuang Zhao、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03288

  日期：2019.1.4

  established through initiation by manganese(I)-catalyzed C–H bond activation. This tandem reaction involved unusual E/Z-isomerized alkenyl-Mn intermediates and proceeded smoothly with high chemoselectivities and perfect atom economy. The cyclization products could be further transformed to various structures. Mechanistic studies suggested that cleavage of the C–H bond was involved in the turnover-limiting

  含环己二烯酮的1，6-烯炔的芳基化/分子内共轭加成反应是通过锰（I）催化的CH键活化而引发的。该串联反应涉及不寻常的E / Z异构化的烯基-Mn中间体，并以高化学选择性和完美的原子经济性顺利进行。环化产物可以进一步转化为各种结构。机理研究表明，C–H键的断裂参与了周转限制步骤，并提出了锰卡宾阴离子中间体来解释这种E / Z异构化过程。