4-((benzyloxy)methyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one | 1610616-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((benzyloxy)methyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-Ethenyl-4-(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 1610616-88-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: IHCUQYXYSJNJMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((benzyloxy)methyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 C₂₃H₂₈NO₂P 、 水 、 苯硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到(R)-2-((benzyloxy)methyl)but-3-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基碳酸亚乙酯与水和醇的烯丙基取代，对映选择性构建叔 C-O 键

  摘要：

  已经开发了一种通过外消旋乙烯基碳酸亚乙酯与水和醇的不对称烯丙基取代对映选择性构建叔 CO 键的有效方法。在温和条件下原位生成的手性钯配合物和硼试剂的协同催化系统下，该过程允许以高产率快速获得有价值的叔醇和醚，具有完整的区域选择性和高对映选择性。该协议代表了与作为氧供体的水直接对映选择性形成三级 CO 键的第一个例子。该过程的合成效用已通过将产品加工成生物相关制剂的关键中间体来证明，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04759
• 作为产物：
  描述：

  1-(benzyloxy)-3-hydroxypropan-2-one 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-((benzyloxy)methyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  碳酸乙烯乙烯酯与甲醛的钯催化脱羧环加成反应：叔乙烯基乙二醇的对映选择性结构

  摘要：

  开发了一种通过钯催化碳酸亚乙烯酯与甲醛的不对称脱羧环加成反应，对叔乙烯基二醇进行对映选择性构建的有效方法。通过在温和的反应条件下使用由[Pd 2（dba）3 ]·CHCl 3原位生成的钯配合物和亚磷酰胺配体作为催化剂，该方法可以使外消旋的4-取代的4-乙烯基-1,3-二氧戊环转化作为亚甲基缩醛保护的叔乙烯基二醇，可将-2-酮转化为相应的1,3-二氧戊环，并具有良好或优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201403754

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Cycloaddition of Vinylethylene Carbonates with Michael Acceptors: Construction of Vicinal Quaternary Stereocenters
  作者：Ajmal Khan、Lei Yang、Jing Xu、Long Yi Jin、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1002/anie.201407013

  日期：2014.10.13

  An efficient method for the diastereo‐ and enantioselective construction of vicinal all‐carbon quaternary stereocenters through palladium‐catalyzed decarboxylative cycloaddition of vinylethylene carbonates with activated Michael acceptors was developed. By using a palladium complex generated in situ from [Pd2(dab)3]⋅CHCl3 and a phosphoramidite ligand as a catalyst under mild reaction conditions, the

  开发了一种有效的方法，该方法通过钯与碳酸乙烯亚乙酯与活化的迈克尔受体的钯催化脱羧环加成反应来形成邻位全碳四元立体中心的非对映和对映选择性。通过在温和的反应条件下使用由[Pd 2（dab）3 ]·CHCl 3原位生成的钯配合物和亚磷酰胺配体作为催化剂，该方法可提供具有邻近全碳四元立体中心的高官能度四氢呋喃。绝对和相对立体声控制级别。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Cycloaddition of Vinylethylene Carbonates with Isocyanates
  作者：Ajmal Khan、Juxiang Xing、Jingming Zhao、Yuhe Kan、Wanbin Zhang、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1002/chem.201405830

  日期：2015.1.2

  An efficient method for the enantioselective construction of β‐substituted β‐vinylglycinol derivatives through palladium‐catalyzed decarboxylative cycloaddition of vinylethylene carbonates with isocyanates was developed. By using a palladium complex generated in situ from [Pd2(dba)3]⋅CHCl3 (dba=dibenzylideneacetone) and (S)‐Segphos as a catalyst under mild reaction conditions, the process provided

  开发了一种通过钯催化碳酸亚乙烯酯与异氰酸酯的脱羧环加成反应，对映选择性构建β-取代的β-乙烯基甘醇衍生物的有效方法。通过使用钯配合物在原位产生的，从[钯2（DBA）3 ] ⋅氯仿3（DBA =苄基丙酮）和（小号）-Segphos在温和的反应条件下作为催化剂，该方法以高收率和高对映选择性提供了4-取代-4-乙烯基恶唑烷二-2-酮。该反应的立体化学结果通过DFT计算得以解释，并且该过程的合成效用通过克级转化和MK-0731作为驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂的形式合成得以证明。