[5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,18-diiodoporphyrinato]nickel(II) | 1548823-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: [5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,18-diiodoporphyrinato]nickel(II)
• 英文别名: 2,18-diiodo-5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato nickel(II)
• CAS: 1548823-41-1
• 化学式: C₆₂H₇₀I₂N₄Ni
• 分子量: 1183.76
• InChiKey: SPLAATXBYQYFJE-LZUNZIPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,18-diiodoporphyrinato]nickel(II) 在 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 反应 24.0h， 生成 C₆₂H₇₂I₂N₄
  参考文献：
  名称：

  对β-卤代卟啉作为β-取代的卟啉有用前体的简便制备的校正

  摘要：

  在《支持信息》的第3页和第7页上，反应方案中氯化和碘化的反应条件存在错误。正确的条件包含在修订后的《支持信息》中。完整文件，包括修改后的反应条件。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。这篇文章被1个出版物引用。完整文件，包括修改后的反应条件。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。

  DOI：

  10.1021/ol501448r
• 作为产物：
  描述：

  N-碘代丁二酰亚胺 、 5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,18-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)porphyrinatonickel(II) 在 copper(l) iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,18-diiodoporphyrinato]nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  简便地制备β-卤代卟啉作为β-取代的卟啉的有用前体

  摘要：

  通过用N-卤代琥珀酰亚胺和卤化铜（I）卤化β-硼卟啉可以有效地制备β-卤卟啉。β-卤代卟啉是有用的前体，可通过Pd催化的交叉偶联反应合成多种β-取代的卟啉。

  DOI：

  10.1021/ol4037049

文献信息

• Multi-(phenylthio)porphyrinato Ni(II) compounds: Synthesis, structures and properties
  作者：Peipei Jiang、Tingting Zhao、Jian Rong、Bangshao Yin、Yutao Rao、Mingbo Zhou、Ling Xu、Jianxin Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.02.022

  日期：2021.8

  hyrinato Ni(II) compounds were synthesized without the participation of transition metal catalysts. All of these products were well characterized by 1H NMR, 13C NMR and HRMS. Structures of three typical compounds were further confirmed by X-ray single crystal diffraction. Remarkable red shifts were observed in UV–vis absorption spectra of multi-(phenylthio)porphyrinato Ni(II) compounds which meet well

  在没有过渡金属催化剂参与的情况下合成了一系列多（苯硫基）卟啉基镍（II）化合物。所有这些产品都通过1 H NMR、13 C NMR 和 HRMS进行了很好的表征。通过 X 射线单晶衍射进一步证实了三种典型化合物的结构。在多（苯硫基）卟啉镍 (II) 化合物的紫外 - 可见吸收光谱中观察到显着的红移，这与电化学数据非常吻合。DFT 计算表明苯硫基对这些分子的前沿轨道有很强的影响。当连接多苯硫基时，主要分布在卟啉部分的1u- like和2u- like轨道的顺序通常在能量上相反。
• Efficient Synthesis and Versatile Reactivity of Porphyrinyl Grignard Reagents
  作者：Keisuke Fujimoto、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/ejoc.201402391

  日期：2014.7

  carbonyl compounds, such as aldehydes, ketones, and amides. Furthermore, the porphyrinyl Grignard reagents underwent transmetalation to afford porphyrinyl copper and zinc species of mild and unique reactivity. These could be engaged in 1,4-addition and Negishi coupling, respectively.

  碘卟啉和 iPrMgCl·LiCl 之间的碘-镁交换在没有卟啉核分解的情况下成功进行。生成的卟啉格氏试剂具有足够的亲核性，可以与各种羰基化合物（例如醛、酮和酰胺）反应。此外，卟啉基格利雅试剂进行金属转移，得到具有温和和独特反应性的卟啉基铜和锌物质。这些可以分别进行 1,4-加法和 Negishi 耦合。
• Singly and Doubly 1,2‐Phenylene‐Inserted Porphyrin Arch‐Tape Dimers: Synthesis and Highly Contorted Structures
  作者：Norihito Fukui、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/anie.201802494

  日期：2018.5.22

  2‐phenylene‐inserted NiII porphyrin arch‐tape dimers 3 and 9 were synthesized from the corresponding β‐to‐β 1,2‐phenylene‐bridged NiII porphyrin dimers 5 and 11 via Ni0‐mediated reductive cyclization and DDQ/Sc(OTf)3‐promoted oxidative cyclization as key steps, respectively. Owing to the fused eight‐membered ring(s), 3 showed a more contorted structure than those of previously reported arch‐tape dimers 2 a and 2 b

  由相应的β-β-1,2-亚苯基桥连的Ni II卟啉二聚体5和11通过Ni 0介导的还原反应合成单双倍的1,2-亚苯基插入的Ni II卟啉弓带二聚体3和9。环化和DDQ / Sc（OTf）3分别将氧化环化作为关键步骤。由于稠合八元环（S），3呈现较扭曲结构比以前报道的弧形带二聚体的2和2b中具有稠合的7元环。而且9表现出更大的分子扭曲。作为分子扭曲的增加，吸收光谱的Q带变得更红移和electrochemcial HOMO-LUMO能隙变小，在1294纳米和0.77 eV的达成9分别。通过DFT计算研究了分子扭曲对电子性能的影响。
• Peripherally Silylated Porphyrins
  作者：Kenichi Kato、Keisuke Fujimoto、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201502563

  日期：2015.9.21

  with the β‐silyl group. Silylation of β‐lithiated porphyrins with 1,2‐dichlorodisilane furnished β‐to‐β disilane‐bridged porphyrin dimers. A doubly β‐to‐β disilane‐bridged NiII‐porphyrin dimer was also synthesized from a β,β‐dilithiated NiII‐porphyrin and characterized by X‐ray crystallographic analysis to take a steplike structure favorable for interporphyrinic interaction. Denickelation of β‐silylporphyrins

  外围锂化卟啉与甲硅烷基亲电试剂的硅烷化反应实现了一系列直接甲硅烷基取代的卟啉的首次合成。的内消旋-甲硅烷基组行轻便protodesilylation，而β-甲硅烷基是用标准处理和硅胶上纯化完全兼容。的内消旋-甲硅烷基团引起的较大取代基的影响，以卟啉与β-甲硅烷基相比较。β-卟啉与1,2-二氯乙硅烷的甲硅烷基化提供了β-β-乙硅烷桥连的卟啉二聚体。还从β，β-二锂化的Ni II合成了β-对-β-乙硅烷桥接的Ni II-卟啉二聚体。卟啉，并通过X射线晶体学分析表征为有利于卟啉相互作用的阶梯状结构。β的Denickelation - silylporphyrins用4-甲苯基溴化镁，得到相应的游离碱卟啉处理后实现。
• Stable radical <i>versus</i> reversible σ-bond formation of (porphyrinyl)dicyanomethyl radicals
  作者：B. Adinarayana、Daiki Shimizu、Ko Furukawa、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1039/c9sc01631g

  日期：——

  (Porphyrinyl)dicyanomethyl radicals were produced by oxidation of dicyanomethyl-substituted porphyrins with PbO2. These radicals constitute a rare example displaying stable radical versus dynamic covalent chemistry (DCC) depending upon the substitution position of the dicyanomethyl radical. meso-Dicyanomethyl-substituted radicals exist as stable monomeric species and do not undergo any dimerization

  （卟啉基）二氰基甲基是通过用PbO 2氧化二氰基甲基取代的卟啉而产生的。这些基团构成了罕见的实例，根据二氰基甲基基团的取代位置，其相对于动态共价化学（DCC）表现出稳定的基团。中观-二氰基甲基取代的自由基以稳定的单体形式存在并且在固态或在溶液中均不经历任何二聚化过程。相反，β-二氰基甲基取代的自由基被分离为σ-二聚体，在固态中稳定，但在溶液中表现出可逆的σ-二聚行为。单体自由基主要存在于高温下，而σ-二聚在低温下更有利。此动态行为已通过变温1确认。1 H NMR，UV-vis和EPR测量。通过单晶X射线衍射分析揭示了稳定的自由基和σ-二聚体的结构。就其自旋离域行为而言，已合理化了观察到的两个（卟啉基）二氰基甲基自由基的不同反应性。