((E)-6,6'-[({2-[(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)amino]-phenyl}azanediyl)bis(methylene)]bis(2,4-di-tert-butylphenolato))(methanol)cobalt(III) | 1418193-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((E)-6,6'-[({2-[(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)amino]-phenyl}azanediyl)bis(methylene)]bis(2,4-di-tert-butylphenolato))(methanol)cobalt(III)
• 英文别名: [CoIII(6,6′-((2-((3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)amino)-phenyl)azanediyl)bis(methylene)bis(2,4-di-tert-butyl-phenol)(-3H))MeOH]
• CAS: 1418193-60-8
• 化学式: C₅₂H₇₃CoN₂O₄
• 分子量: 849.156
• InChiKey: XMALQEZUPGXGKM-IGMWLXHBSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 (E)-6,6-[({3-[(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)amino]-naphthalen-2-yl}azanediyl)bis(methylene)]bis(2,4-di-tert-butylphenol) 、 cobalt(II) perchlorate hexahydrate 在 sodium methylate 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 以99%的产率得到((E)-6,6'-[({2-[(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)amino]-phenyl}azanediyl)bis(methylene)]bis(2,4-di-tert-butylphenolato))(methanol)cobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  八面体钴 (III) 配合物与 [N2O3] 配体的顺序酚盐氧化

  摘要：

  获得了 1-3 的晶体结构，揭示了与每个配体的 [N2O3] 供体结合的六配位钴 (III) 离子和占据第六位的甲醇分子。这些配合物表现出类似的电子行为，主要由酚盐钴电荷转移过程和四种氧化还原可及状态，涉及三个不同的苯酚/苯氧基自由基对和与 CoII/CoIII 对相关的第四个过程。氧化还原过程循环了 30 次，电极表面在第 1 和第 2 次没有主要分解，这表明氧化物质应该是替代惰性的，并且在循环时不会显着降解。

  DOI：

  10.1002/ejic.201200171

文献信息

• Modulation of electronic and redox properties in phenolate-rich cobalt(<scp>iii</scp>) complexes and their implications for catalytic proton reduction
  作者：Debashis Basu、Marco M. Allard、Fernando R. Xavier、Mary Jane Heeg、H. Bernhard Schlegel、Claudio N. Verani

  DOI：10.1039/c4dt03337j

  日期：——

  We investigate the redox, spectroscopy and catalytic reactivity of new cobalt(III) complexes based on phenolate-rich [N2O3] ligands. These complexes are described as [CoIII(LX)MeOH], where X indicates the presence of chloro (1), bromo (2), iodo (3), or tert-butyl (4) substituents in the 3rd and 5th positions of each phenolate ring. These substituents modulate the Co(III) ← PheO− LMCT bands of the parent

  我们研究了基于富含酚盐的[N 2 O 3 ]配体的新型钴（III）配合物的氧化还原，光谱学和催化反应性。这些复合物被描述为[CO III（L X）的MeOH]，其中，X表示氯的存在（1），溴（2），碘（3），或叔-丁基（4）在3个取代基次和5每个酚盐环的第th个位置。这些取代基以1（451）> 2调节母体复合物的Co（III）←PheO - LMCT带。（453）> 3（456）> 4（468 nm），并且氧化还原电势与Co（III）/ Co（II）和配体还原以及酚盐/苯氧基氧化过程有关。动力学参数也观察到了取代基对酚盐侧链的影响。1的速率常数为1.0×10 -3 s -1，而4的速率常数则慢得多（5.3×10 -5 s -1）。种类1和4是在乙腈中存在弱酸时质子还原的电催化剂。观察到1的TON为10.8使用汞池作为工作电极，在-2.20 V Fc / Fc +的条件下进行3小时的本体电解后。