4-methoxy-4'-nitro-diphenyl sulphoxide | 22865-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-4'-nitro-diphenyl sulphoxide
• 英文别名: 4--anisol；4'-Nitro-4-methoxy-diphenylsulfoxid
• CAS: 22865-56-1
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₄S
• 分子量: 277.301
• InChiKey: DOSGAURYOYDTTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  69.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenylsulfanyl)nitrobenzene 在 羟基磷酸二氢盐 、 sodium perchlorate 作用下， 以 phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-methoxy-4'-nitro-diphenyl sulphoxide
  参考文献：
  名称：

  过氧一磷酸氧化芳族硫化物和芳基巯基乙酸的动力学和机理

  摘要：

  过氧一磷酸在乙腈-水混合物中对芳基甲基硫醚和二芳基硫醚的氧化遵循总体二级动力学，即每个反应物的一级动力学。[H的影响的研究+ ]上苯基甲基和二苯基硫化物的氧化揭示ħ 2 PO 5 -和HPO 5 2-是在氧化过程中的氧化物质。在取代的苯基甲基硫醚和二苯基硫醚中，给电子取代基加速了氧合速度，而吸电子基团则阻碍了氧合速度，表明硫化物硫对过氧化物氧的亲核取代。负ρ在速率常数与σ常数的相关性分析中获得的C值也表明在限速步骤中形成了带更多正电荷的硫。与不同的烷基的苯基硫化物研究（C 6 H ^ 5 SR; R =甲基，乙基，镨我或卜吨）指示该速率由笨重的R基团延迟。在苯基巯基乙酸钠的过氧单磷酸氧化中也获得了相似的动力学结果。在动力学研究的基础上，提出了一种常见的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00358-7

文献信息

• Kinetics and mechanism of oxidation of aromatic sulfides and arylmercaptoacetic acids by N-chlorosuccinimide
  作者：Duraisamy Thenraja、Perumal Subramaniam、Chockalingam Srinivasan

  DOI：10.1039/b206544d

  日期：2002.12.6

  Kinetic measurements of the oxidation of divalent organic sulfur compounds by N-chlorosuccinimide in acetonitrile–water mixture at constant [H+] show that the reaction is first order in both the oxidant and the organic sulfur compound. While the rate of oxidation of methyl phenyl sulfide or diphenyl sulfide increases with [H+], that of phenylmercaptoacetic acid decreases. Therefore it has been concluded that protonated N-chlorosuccinimide and N-chlorosuccinimide are the active oxidising species in the oxidation of aromatic sulfides and N-chlorosuccinimide is the active species in the case of phenylmercaptoacetic acids. Structure–reactivity correlations for the oxidation of aryl methyl sulfides, diaryl sulfides and arylmercaptoacetic acids result in a high negative reaction constant, providing evidence for the formation of a chlorosulfonium ion intermediate.

  双价有机硫化合物在乙腈-水混合物中与N-氯代琥珀酰亚胺的氧化动力学测量显示，在恒定的[H+]下，该反应对于氧化剂和有机硫化合物均为一级反应。尽管甲基苯硫化物或二苯硫化物的氧化速率随[H+]增加而增加，苯基巯基乙酸的氧化速率却降低。因此，可以得出结论，质子化的N-氯代琥珀酰亚胺和N-氯代琥珀酰亚胺是芳香族硫化物氧化反应中的活性氧化种，而在苯基巯基乙酸的情况下，N-氯代琥珀酰亚胺是活性种。芳基甲基硫化物、二芳基硫化物和芳基巯基乙酸的氧化反应中，结构-反应性相关性导致高度负反应常数，这为氯磺onium离子中间体的形成提供了证据。