Phosphoric acid diphenyl ester (6E,9Z)-(2R,4aR,11aS)-2-phenyl-4a,8,11,11a-tetrahydro-4H-1,3,5-trioxa-benzocyclononen-6-yl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: Phosphoric acid diphenyl ester (6E,9Z)-(2R,4aR,11aS)-2-phenyl-4a,8,11,11a-tetrahydro-4H-1,3,5-trioxa-benzocyclononen-6-yl ester
• 英文别名: [(2R,4aR,6E,9Z,11aS)-2-phenyl-4a,8,11,11a-tetrahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxonin-6-yl] diphenyl phosphate
• 化学式: C₂₈H₂₇O₇P
• 分子量: 506.492
• InChiKey: DBXKARZKILILIW-DDQVDMNISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphoric acid diphenyl ester (6E,9Z)-(2R,4aR,11aS)-2-phenyl-4a,8,11,11a-tetrahydro-4H-1,3,5-trioxa-benzocyclononen-6-yl ester 在 Lindlar's catalyst 、 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 5,10,15,20-tetrakisphenylporphyrin 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 hydrido(triphenylphosphine)copper(I) hexamer 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 氧气 、 二异丁基氢化铝 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.99h， 生成 (1S,3R,6R,8S,10Z,13R)-15,15-dimethyl-6-phenyl-2,5,7,14,16-pentaoxatricyclo[11.5.0.03,8]octadec-10-ene
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou; Wallace, Paul A.; Shi, Shuhao, Chemistry - A European Journal, 1999, vol. 5, # 2, p. 618 - 627

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 70.33h， 生成 Phosphoric acid diphenyl ester (6E,9Z)-(2R,4aR,11aS)-2-phenyl-4a,8,11,11a-tetrahydro-4H-1,3,5-trioxa-benzocyclononen-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou; Wallace, Paul A.; Shi, Shuhao, Chemistry - A European Journal, 1999, vol. 5, # 2, p. 618 - 627

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Functionalization of Lactones via Their Cyclic Ketene Acetal Phosphates. Efficient New Synthetic Technology for the Construction of Medium and Large Cyclic Ethers
  作者：K. C. Nicolaou、G.-Q. Shi、J. L. Gunzner、P. Gärtner、Z. Yang

  DOI：10.1021/ja970619+

  日期：1997.6.1

  ketene acetal diphenyl phosphate4 2 (Scheme 1) was prepared from the 9-membered ring lactone 15 via its potassium enolate (1.2 equiv of potassium bis(trimethylsilyl)amide, KHMDS, 3.0 equiv of HMPA, 2.0 equiv of (PhO)2P(O)Cl, THF, -78 °C; add lactone to phosphoryl chloride and base) and proved to be quite stable at ambient temperatures and to silica gel flash chromatography. Reaction of 2 with a variety

  内酯（I，图 1）通过其相应的烯醇衍生物 (II) 官能化以提供取代的内酯 (III)，这是有机合成中最有用的碳-碳键形成反应之一。相比之下，尽管具有丰富的潜力，但最近才研究了提供取代的环状烯醇醚 (IV) 的内酯官能化的替代模式。 1 该过程的当前方法涉及环状乙烯酮缩醛三氟甲磺酸酯 (II, X ) SO2CF3)，其经常遭受不稳定和低产率的问题，无论是在它们的形成还是在它们的偶联反应中。 1 在本文中，我们介绍了内酯衍生的环烯酮缩醛磷酸酯 2 [II, X ) P(O)(OR)2] 作为优良的底物钯（0）催化的碳-碳键形成反应。除了其制备所涉及的试剂成本较低之外，这些底物在其形成和偶联反应中比其三氟甲磺酸盐对应物具有更高的稳定性和效率。最重要的是，如下所示，这些底物为构建中环和大环系统这一公认且具有挑战性的问题提供了极好的解决方案。 3 环状乙烯酮缩醛二苯基磷酸酯4 2（方案 1）由 9
• A general strategy for the convergent synthesis of fused polycyclic ethers via B-alkyl Suzuki coupling: synthesis of the ABCD ring fragment of ciguatoxins
  作者：Makoto Sasaki、Makoto Ishikawa、Haruhiko Fuwa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00045-5

  日期：2002.3

  rings (18 and 29c, respectively) by the B-alkyl Suzuki coupling, introduction of a double bond into the D ring followed by reductive closure of the tetrahydropyran C ring to afford the BCD ring system 51, and, finally, ring-closing metathesis reaction to construct the oxepene A ring.

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。
• New Synthetic Technology for the Construction of 9-Membered Ring Cyclic Ethers. Construction of the EFGH Ring Skeleton of Brevetoxin A
  作者：K. C. Nicolaou、Z. Yang、M. Ouellette、G.-Q. Shi、P. Gärtner、J. L. Gunzner、K. A. Agrios、R. Huber、R. Chadha、D. H. Huang

  DOI：10.1021/ja971219p

  日期：1997.8.1
• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.
• Sasaki, Makoto; Honda, Shugo; Noguchi, Tetsuji, Synlett, 2000, # 6, p. 838 - 840
  作者：Sasaki, Makoto、Honda, Shugo、Noguchi, Tetsuji、Takakura, Hiroyuki、Tachibana, Kazuo

  DOI：——

  日期：——