1-isopropyl-3,4,5-triphenyl-1,2-diphosphacyclopenta-2,4-diene | 1262835-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 1-isopropyl-3,4,5-triphenyl-1,2-diphosphacyclopenta-2,4-diene
• 英文别名: 3,4,5-Triphenyl-1-propan-2-yldiphosphole
• CAS: 1262835-43-7
• 化学式: C₂₄H₂₂P₂
• 分子量: 372.386
• InChiKey: BVIMBKSTNPXYNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isopropyl-3,4,5-triphenyl-1,2-diphosphacyclopenta-2,4-diene 在 air 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 10-(1-methylethyl)-4,7,8,9-tetraphenyl-10-oxo-4-aza-1,10-diphosphatricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-8-ene-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  1-Alkyl-1,2-diphospholes 与 N-Phenylmaleimide 的环负载：合成、结构、氧化和硫代化反应

  摘要：

  1-烷基-1,2-二磷酯 (1) 与 N-苯基马来酰亚胺的 [4+2] 环加成反应在 25°C 下在甲苯中进行，得到仅作为反内异构体的 1,7-二膦甲冰片烯 (2)。在室温下用空气氧化 2 或在 80°С 下用过量硫进行硫化会导致高产率形成混合价 PIII、PV 7-氧代（硫杂）-1,7-二磷化冰片烯 (3, 4)。多环化合物 3 和 4 在空气中是稳定的，并且在磷原子处的价角总和很小。

  DOI：

  10.1002/hc.21132
• 作为产物：
  描述：

  sodium 3,4,5-triphenyl-1,2-diphosphacyclopentadienide 、 2-碘代丙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以40%的产率得到1-isopropyl-3,4,5-triphenyl-1,2-diphosphacyclopenta-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-三苯基-1,2-二磷杂环戊二烯钠与卤代烷和硅和氯化锡的反应

  摘要：

  3,4,5-三苯基-1,2-二磷酸环戊二烯钠与伯烷基溴、仲烷基碘以及硅和氯化锡的反应得到稳定的1-取代的1,2-二磷。在 3,4,5-triphenyl-1-trimethylstannyl-1,2-diphosphacyclopenta-2,4-diene 的溶液中，Me3Sn 基团在两个磷原子之间迁移。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0226-9

文献信息

• <i>P</i>-Chiral 1,7-diphosphanorbornenes: from asymmetric phospha-Diels–Alder reactions towards applications in asymmetric catalysis
  作者：A. A. Zagidullin、E. S. Oshchepkova、I. V. Chuchelkin、S. A. Kondrashova、V. A. Miluykov、Sh. K. Latypov、K. N. Gavrilov、E. Hey-Hawkins

  DOI：10.1039/c9dt00443b

  日期：——

  A straightforward synthesis of P-chiral polycyclic phosphines by an asymmetric Diels–Alder reaction of 1-alkyl-1,2-diphospholes and (5R)-(L-menthyloxy)-2(5H)-furanone (MOxF) is presented. The [4 + 2] cycloaddition reaction of 1,2-diphospholes 1–3 with MOxF (4) proceeded with high diastereoselectivity (de up to 90%) resulting in the corresponding enantiopure anti-endo-1,7-diphosphanorbornenes 5a–7a

  提出了一种通过1-烷基-1，2-二苯基和（5 R）-（L-薄荷氧基）-2（5 H）-呋喃酮（MOxF）的不对称Diels-Alder反应直接合成P-手性多环膦的方法。。1,2-二磷1-3与MOxF的[4 + 2]环加成反应（4）具有很高的非对映选择性（高达90％），从而产生了相应的对映体纯的抗内源-1,7-二磷杂降冰片5a-7a。通过各种1D / 2D NMR相关方法证明了5-7的绝对构型。使用的抗内-diphosphanorbornene -1,7- 5A在Pd催化的肉桂酸乙酸肉桂酯8的不对称烯丙基烷基化反应中，用环状β-酮酯9a，b提供高达52％的ee。
• NMR study of the Ni complexes based on 1-alkyl-1,2-diphospholes
  作者：S. A. Kondrashova、Yu. S. Ganushevich、S. V. Kharlamov、V. A. Milyukov、Sh. K. Latypov

  DOI：10.1007/s11172-019-2395-5

  日期：2019.2

  The structures of the nickel complexes based on 1-alkyl-1,2-diphospholes in a solution were determined using 1D/2D homo- and heterocorrelation NMR experiments. The η2 coordination mode at the P–P bond is observed in the complexes.

  使用 1D/2D 同相关和异相关 NMR 实验确定溶液中基于 1-烷基-1,2-二磷的镍配合物的结构。在配合物中观察到 P-P 键的 η2 配位模式。
• Reactions of 1-alkyl-1,2-diphospholes with 1,3-dipoles: diphenyldiazomethane and nitrones
  作者：Almaz Zagidullin、Yulia Ganushevich、Vasili Miluykov、Dmitry Krivolapov、Olga Kataeva、Oleg Sinyashin、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1039/c2ob25532d

  日期：——

  The reaction of 1-alkyl-1,2-diphosphacyclopenta-2,4-dienes (1-alkyl-1,2-diphospholes) (1) with diphenyldiazomethane proceeds at room temperature via unstable [3+2] cycloadducts to form bicyclic phosphiranes (2). However, 1-alkyl-1,2-diphospholes (1) react with N,alpha-diphenylnitrone or N-tert-butyl-alpha-phenylnitrone depending on the temperature to give either dimers of 1-alkyl-1-oxo-1,2-diphospholes

  1-烷基-1,2-二磷酸环戊-2,4-二烯（1-烷基-1,2-二磷酸酯）（1）与二苯基重氮甲烷在室温下通过不稳定的[3 + 2]环加合物进行反应，形成双环膦（2）。然而，1-烷基-1,2-二磷酸酯（1）与N，α-二苯基硝基 或者 N-叔丁基-α-苯基硝基取决于温度给出1-烷基-1-氧代-1,2-二膦（5）的二聚体或1-烷基-1,7-二氧代-6-偶氮-1,7-二磷-双环[3.2]。 0]庚-2-烯（7）–β-内酰胺的磷类似物。
• Synthesis of P,P-bidentate caged phosphines via tungsten pentacarbonyl-promoted cycloaddition reactions of 1-alkyl-1,2-diphospholes
  作者：Almaz A. Zagidullin、Yulia S. Ganushevich、Denis V. Korchagin、Peter Lönnecke、Evamarie Hey-Hawkins、Vasili A. Miluykov

  DOI：10.1039/d3nj05665a

  日期：——

  Utilizing the W(CO)5 group as a promoter, we have established a straightforward pathway for the conversion of simple 1-alkyl-1,2-diphospholes to P,P-bidentate caged phosphines via [4+2] cycloaddition reactions. Furthermore, during the course of our investigation, we have observed a rare instance of isomerization, wherein the W(CO)5 migrates between the two phosphorus atoms in pentacarbonyl(1-alkyl-1

  利用W(CO) 5基团作为促进剂，我们建立了一条通过[4+2]环加成反应将简单的1-烷基-1,2-二磷杂环化合物转化为P,P-二齿笼状膦的直接途径。此外，在我们的研究过程中，我们观察到一种罕见的异构化实例，其中W(CO) 5在五羰基(1​​-烷基-1,2-二磷基)钨(0)中的两个磷原子之间迁移。这种有趣的现象已使用变温31 P NMR 光谱进行了彻底研究。
• Versatile Cycloaddition Reactions of 1-Alkyl-1,2-Diphospholes
  作者：Almaz Zagidullin、Yulia Ganushevich、Vasili Miluykov、Oleg Sinyashin、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1080/10426507.2012.744017

  日期：2013.1.1

  The reactivity of 1-alkyl-1,2-diphospholes in cycloaddition reactions with dienes, dienophiles or 1,3-dipoles was examined. 1-Alkyl-1,2-diphospholes (2 ) exhibit dual reactivity and act as diene toward maleic acid derivatives or as dienophiles with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. The 1-alkenyl-1,2-diphospholes (4 )are readily involved in intramolecular [4 + 2] cycloaddition reactions leading to cage phosphines (5 ). Interaction of 1-alkyl-1,2-diphospholes (2) with 1,3-dipolar reagents (diphenyldiazomethane and nitrones) results in formation of the bicyclic phosphiranes (8) and dimers of 1-alkyl-1,2-diphosphole oxides (9) or bicyclic phosphine oxides (10) with a -lactam moiety depending on temperature.