1,1-difluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)ethene | 1648-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-difluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)ethene
• 英文别名: 4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(methoxybenzene)；1-[2,2-Difluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 1648-06-2
• 化学式: C₁₆H₁₄F₂O₂
• 分子量: 276.283
• InChiKey: RNHXHTILUZCNKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苯硫酚 、 1,1-difluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)ethene 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以56%的产率得到(1-fluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)vinyl)(4-methoxyphenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Visible-light-mediated defluorinative cross-coupling of gem-difluoroalkenes with thiols

  摘要：

  我们在这里报告了一种可见光介导的单氟烯烃化反应，通过将gem-二氟烯烃与芳基、苄基和烷基硫醇进行脱氟交叉偶联。

  DOI：

  10.1039/c9cc05293c
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-dimethoxybenzophenone hydrazone 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.58h， 生成 1,1-difluoro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生中间体之间的交叉偶联，用于合成宝石-二氟烯烃

  摘要：

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03159

文献信息

• Monofluoroalkenylation of Dimethylamino Compounds through Radical–Radical Cross‐Coupling
  作者：Jin Xie、Jintao Yu、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201602347

  日期：2016.8

  An unprecedented and challenging radical–radical cross‐coupling of α‐aminoalkyl radicals with monofluoroalkenyl radicals derived from gem‐difluoroalkenes was achieved. This first example of tandem C(sp3)−H and C(sp2)−F bond functionalization through visible‐light photoredox catalysis offers a facile and flexible access to privileged tetrasubstituted monofluoroalkenes under very mild reaction conditions

  实现了前所未有的，具有挑战性的α-氨基烷基自由基与衍生自双二氟烯烃的单氟烯基自由基的自由基自由基偶联。通过可见光光氧化还原催化作用的串联C（sp 3）-H和C（sp 2）-F键功能化的第一个例子提供了在非常温和的反应条件下轻松灵活地访问特权四取代的单氟烯烃的方法。这种氧化还原中性方法在范围，功能基团耐受性和区域选择性方面的显着特征可以通过复杂分子结构的晚期氟烯基化来说明，例如生物活性（+）-地尔硫ze，罗格列酮，二氢青蒿素，齐墩果酸和雄甾酮衍生物，代表重要的新α-氨基CH单氟烯基化反应。
• Consecutive cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate with boronic acids: efficient synthesis of 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Ju Hee Kim、Su Jeong Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.3762/bjoc.9.286

  日期：——

  The cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate (2) with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO₃ afforded the mono-coupled products 3 and 5 in high yields. The use of 4 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amount of Pd(PPh₃)₂Cl₂ and Na₂CO₃ in this reaction resulted in the formation of symmetrical di-coupled products 4 in high yields. Unsymmetrical di-coupled products 4 were obtained in high yields from the reactions of 3 with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO_3.

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与2当量硼酸在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下发生交叉偶联反应，高产率地生成了单偶联产物3和5。在此反应中，使用4当量硼酸在Pd(PPh3)2Cl2和Na2CO3的催化下，形成了对称双偶联产物4，产率较高。在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下，将3与2当量硼酸反应，高产率地得到了非对称双偶联产物4。
• Preparation of (2,2-difluoroethenylidene)bis(tributylstannane) and arylation reaction: efficient approach to 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Seung Yeon Han、Hyo Young Lee、Jong Hee Jeon、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.127

  日期：2012.4

  Reaction of 2,2-difluoro-1-tributylstannylethenyl p-toluenesulfonate (1) with bis(tributyltin) in the presence of 5 mol % Pd(PPh3)4 and 30 equiv LiBr in THF at reflux temperature for 7 h afforded (2,2-difluoroethenylidene)bis(tributylstannane) (2) in a 70% yield. Coupling reaction of 2 with aryl iodides in the presence of 5 mol % Pd(PPh3)4 and 5 mol % CuI in DMF at 80 °C for 3–4 h provided the coupled

  2,2-二氟-1-三丁基苯乙烯基对甲苯磺酸酯（1）与双（三丁基锡）在5 mol％Pd（PPh 3）4和30当量LiBr的存在下于THF中在回流温度下反应7小时（2 ，（2-二氟乙烯基）双（三丁基锡烷）（2），产率为70％。偶合的反应2中5摩尔％的Pd（PPh的存在下与芳基碘化物3）4在80和5％（摩尔）的CuI在DMF℃下3-4小时提供的偶联产物3在59-85％的产率。
• Studies on Reactions of Thioketones with Trimethyl(trifluoromethyl)silane Catalyzed by Fluoride Ions
  作者：Grzegorz Mlostoń、G. K. Surya Prakash、George A. Olah、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/1522-2675(200206)85:6<1644::aid-hlca1644>3.0.co;2-8

  日期：2002.6

  primarily formed CF3 adduct A followed by ring closure via the S-atom (Scheme 2). In the case of thiobenzophenones 4, complex mixtures of products were obtained including diarylmethyl trifluoromethyl sulfide 10 and 1,1-diaryl-2,2-difluoroethene 11 (Scheme 4). Obviously, competing thiophilic and carbophilic addition of the CF3 anion took place. The reaction with 9H-fluorene-9-thione (5) yielded only 9,9'-bifluorenylidene

  在四丁基氟化铵 (TBAF) 存在下，用 SiMe3 在 THF 中处理 2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮 (6)，得到相应的 3-(三氟甲基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]环丁酮 7（方案 1）通过在 C=O 基团处亲核加成 CF3 阴离子并随后对醇化物进行甲硅烷基化。在类似的条件下，“一硫杂环丁烷”1 反应生成硫杂环丁烷衍生物 8（方案 2），而在“二硫杂环丁烷”2 的情况下，仅形成二螺二硫杂环丁烷 9，即 2 的二聚体（方案 3）。形成 8 的一种可能机制是主要形成的 加合物 A 的开环，然后通过 S 原子闭环（方案 2）。在噻二苯甲酮 4 的情况下，获得了复杂的产品混合物，包括二芳基甲基三氟甲基硫醚 10 和 1,1-二芳基-2，2-二氟乙烯11（方案4）。显然，发生了 阴离子的竞争性亲硫和亲碳加成。与 9H-芴-9-硫酮 (5) 的反应仅产生 9
• Synthesis of Difluoroalkenes from Thiocarbonyl Compounds via Difluorothiiranes: Electrophilic Counterpart to Wittig-Type Difluoromethylidenation
  作者：Kohei Fuchibe、Atsushi Yamada、Kosei Hachinohe、Kana Matsumoto、Ryo Takayama、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/bcsj.20210248

  日期：2021.10.15

  reaction described herein is an electrophilic counterpart to the Wittig-type (nucleophilic) difluoroalkene synthesis starting from carbonyl compounds. The electrophilic difluoromethylidenation facilitated the synthesis of sulfanylated and diarylated 1,1-difluoroalkenes, including sterically hindered ones, which are inaccessible by nucleophilic difluoromethylidenation.

  1,1-二氟-1-烯烃的合成是通过在质子海绵催化剂即 1,8-双(二甲氨基)萘。生成的亲电子二氟卡宾 (:CF 2) 与硫代羰基官能团反应形成 2,2-二氟硫杂环丙烷中间体，其脱硫在 Barton-Kellogg 型二氟甲基化中提供产物。本文所述的反应是从羰基化合物开始的 Wittig 型（亲核）二氟烯烃合成的亲电对应物。亲电二氟甲基化促进了硫烷基化和二芳基化 1,1-二氟烯烃的合成，包括空间位阻的，这是亲核二氟甲基化无法达到的。