{(6R,7S,8S,9R)-7-[(1,3-dioxolan-2-yl)methyl]-5,7,8,9-tetrahydro-6,9-methano[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]azepin-8-yl}methanol | 1333384-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 苯并菲啶生物碱
• 英文名称: {(6R,7S,8S,9R)-7-[(1,3-dioxolan-2-yl)methyl]-5,7,8,9-tetrahydro-6,9-methano[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]azepin-8-yl}methanol
• 英文别名: [(1R,13S,14S)-13-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-5,7-dioxa-12-azatetracyclo[10.2.1.02,10.04,8]pentadeca-2,4(8),9-trien-14-yl]methanol
• CAS: 1333384-04-5
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₅
• 分子量: 319.357
• InChiKey: PLOCGIACXIZBPC-IHRRRGAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4S)-3-{(E)-3-[6-({[2-(1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl][(trimethylsilyl)methyl]amino}methyl)-1,3-benzodioxol-5-yl]acryloyl}-4-benzyloxazolidin-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 {(6R,7S,8S,9R)-7-[(1,3-dioxolan-2-yl)methyl]-5,7,8,9-tetrahydro-6,9-methano[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]azepin-8-yl}methanol 、 {(6S,7R,8R,9S)-7-[(1,3-dioxolan-2-yl)methyl]-5,7,8,9-tetrahydro-6,9-methano[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]azepin-8-yl}methanol
  参考文献：
  名称：

  构建外消旋和光学纯形式的 5,11-甲基吗啉类生物碱核心结构的一步立体定向策略：(±)-Pancracine 和 (±)-Brunsvigine 的合成

  摘要：

  复杂的五环 5,11-甲基吗啉嘧啶的独特核心结构通过非稳定偶氮甲碱叶立德 (AMY) 的分子内 [3+2] 环加成一步立体定向构建，AMY 是通过使用 Ag 对 14 进行连续双脱甲硅烷基化生成的IF 作为单电子氧化剂。在关键步骤中单一非对映异构体的形成可以通过 AMY 对偶极体的“Re”面的内切攻击产生的首选过渡态来解释。应用使用手性亲偶极体的不对称环加成形式来构建具有 63% ee 的核心结构 68。该策略成功应用于(±)-pancracine的正式合成和(±)-brunsvigine的全合成。在从 46 到 Horner-Wadsworth-Emmons 反应组装 E 环的过程中，观察到了前所未有的有趣的骨架重排产物 49。涉及氮杂环丁烷盐形成或 Grob 型碎裂的机制被提出来解释观察到的重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100601