(4aRS,6SR,8aSR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene-1-carboxaldehyde | 856683-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4aRS,6SR,8aSR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: (4aR,6S,8aS)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-1-carbaldehyde；(4aR,6S,8aS)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalene-1-carbaldehyde
• CAS: 856683-47-1
• 化学式: C₂₁H₃₈O₂Si
• 分子量: 350.617
• InChiKey: HGBBKZGYZHYCGS-BBTUJRGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.13
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aRS,6SR,8aSR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene-1-carboxaldehyde 在 二氯二茂钛 锰 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-[4-[[4-[(5-乙基-1,3,4-噻二唑-2-基)氨基磺酰基]苯基]氨基磺酰基]苯基]乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  Reductive Coupling of Terpenic Allylic Halides Catalyzed by Cp₂TiCl:  A Short and Efficient Asymmetric Synthesis of Onocerane Triterpenes

  摘要：

  Titanocene chloride catalyzes the regioselective alpha,alpha '-homocoupling of terpenic allylic halides. This process has been employed in the short and effective synthesis of terpenoids such as beta-onoceradiene (1), beta-onocerin (2), and squalene (3). Evidence is presented for eta(1)-allyltitanium species being involved in the coupling.

  DOI：

  10.1021/ol050335r
• 作为产物：
  描述：

  ((2S,4aS,5S,8aR)-decahydro-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenenaphthalen-5-yl)methyl acetate 在 咪唑 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (4aRS,6SR,8aSR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Reductive Coupling of Terpenic Allylic Halides Catalyzed by Cp₂TiCl:  A Short and Efficient Asymmetric Synthesis of Onocerane Triterpenes

  摘要：

  Titanocene chloride catalyzes the regioselective alpha,alpha '-homocoupling of terpenic allylic halides. This process has been employed in the short and effective synthesis of terpenoids such as beta-onoceradiene (1), beta-onocerin (2), and squalene (3). Evidence is presented for eta(1)-allyltitanium species being involved in the coupling.

  DOI：

  10.1021/ol050335r

文献信息

• Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.0c12569

  日期：2021.2.3

  The isomalabaricanes comprise a large family of marine triterpenoids with fascinating structures that have been shown to be selective and potent apoptosis inducers in certain cancer cell lines. In this article, we describe the successful total syntheses of the isomalabaricanes stelletin A, stelletin E, and rhabdastrellic acid A, as well as the development of a general strategy to access other natural

  异马拉巴烷包括一大类海洋三萜类化合物，具有迷人的结构，已被证明是某些癌细胞系中选择性和有效的细胞凋亡诱导剂。在这篇文章中，我们描述了异马拉巴烷类 stelletin A、stellin E 和 Rhabdastrellic acid A 的成功全合成，以及开发获取这一独特家族中其他天然产物的一般策略。在这一努力中使用了高通量实验和计算化学方法。对 stelletin A 的初步构效关系研究揭示了异马拉巴烷的 trans-syn-trans 核心基序对其细胞毒活性至关重要。
• Correction to “Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques”
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.1c07261

  日期：2021.8.11

  document that reflects this correction is also available. The Supporting Information is available free of charge at https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07261. (Corrected file) Detailed experimental procedures, spectroscopic data, computational data, and 1H and 13C NMR spectra (PDF) (Corrected file) Detailed experimental procedures, spectroscopic data, computational data, and 1H and 13C NMR spectra

  图 2c 和第 2140 页上的随附文本以及 SI 错误地说明了 AD-mix-α 的使用。AD-mix-β 用于从11到 (+)- 13的转化。绘制的所有结构都是正确的，所有结论保持不变。还提供了反映此更正的修订支持信息文件。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07261 免费获得。 （更正文件）详细的实验程序、光谱数据、计算数据以及1 H 和13 C NMR 光谱 (PDF)（更正文件）详细的实验程序、光谱数据、计算数据以及1 H 和13 C NMR 光谱 (PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版即可获得。此类文件可以按文章下载用于研究用途（如果相关文章有公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可以通过 RightsLink 许可系统的请求从 ACS 获得许可用于其他用途：http://pubs.acs.or
• Synthetic approach to analogues of betulinic acid
  作者：Michael E. Jung、Brian A. Duclos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.023

  日期：2006.10

  2-Methylcyclohexane-1,3-dione 14 was converted via the Wieland–Miescher analogue 15 into the 6-silyloxy-2,5,5,8a-tetramethyldecalin-1-one 21 by an efficient process. Several routes were examined to transform this compound into the pentacyclic triterpene skeleton of betulinic acid and its structural analogues. For example, the iodide 39, easily prepared from 21, was converted via a Sonogashira-hydroboration–Suzuki

  通过高效的方法，通过Wieland-Miescher类似物15将2-甲基环己烷-1,3-二酮14转化为6-甲硅烷氧基-2,5,5,8a-四甲基十氢化萘-1-酮21。研究了几种途径将该化合物转化为桦木酸及其结构类似物的五环三萜骨架。例如，碘化物39很容易由21制备，通过Sonogashira-硼氢化-铃木工艺转化为E-三烯45。使用苯并蒽酮敏化剂对45进行光解后得到Z-三烯43。但是，所有试图使该三烯43环化成环己二烯47的尝试（通过光化学或热学方法是电环化的，金属催化的方法，氧化和自由基环化）均未能产生关键的五环材料。