摘要:
不稳定的,两性离子的“半父” phosphasilene的稳定化4 L'SiPH(L'= CH [(CCH 2)CME(NAR)2 Ar为2,6-;]我镨2 Ç 6 ħ 3)现在可以通过与两个不同的供体配体(4-二甲基氨基吡啶(DMAP)和1,3,4,5-四甲基咪唑-2-基亚烷基)配合来完成,分别得到加合物8和9。DMAP稳定的两性离子“半母体”磷腈8与“游离”磷腈4相似,能够将难以捉摸的母膦亚膦基部分(:PH)转移至不饱和有机底物中。此外,化合物图4和8显示了Si 3 P部分对小分子的异常反应性。它们能够添加二甲基锌并激活H 2 S中的SH键以及氨和几种有机胺中的NH键。有趣的是,8的DMAP供体配体具有在反应过程中充当磷硅烷基上的离去基团的倾向。因此,在释放DMAP的条件下,用H 2 S处理8可获得空前的硫代硅烷基膦LSiS(PH 2)16(L = HC(CMe [ 2,6