diethyl <2-(p-methylphenyl)ethyl>malonate | 128752-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl <2-(p-methylphenyl)ethyl>malonate
• 英文别名: ethyl 2-(ethoxycarbonyl)-4-(p-methylphenyl)butanoate；(4-methyl-phenethyl)-malonic acid diethyl ester；(4-Methyl-phenaethyl)-malonsaeure-diaethylester；Diethyl 2-[2-(4-methylphenyl)ethyl]propanedioate
• CAS: 128752-86-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: QKHMWFYXNSYHQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192-194 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl <2-(p-methylphenyl)ethyl>malonate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 (3-chloro-but-2-enyl)-(4-methyl-phenethyl)-malonic acid
  参考文献：
  名称：

  Tatewosjan; Wardanjan, Zhurnal Obshchei Khimii, 1951, vol. 21, p. 1170,1172; engl. Ausg. S. 1277, 1279

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到diethyl <2-(p-methylphenyl)ethyl>malonate
  参考文献：
  名称：

  Ring Opening of Cyclopropanemonocarboxylates and 1,1-Cyclopropanedicarboxylates Using Samarium(II) Diiodide (SmI2)-HMP-THF System.

  摘要：

  在温和且中性的条件下，使用二碘化钐(II)（SmI2）在六甲基磷酸三酰胺（HMPA）-四氢呋喃（THF）（1 : 10）体系中，对2取代的1,1-环丙烷二羧酸酯的环丙烷环进行了区域选择性开环，得到了产率中等到良好的（2取代乙基）丙二酸酯。而对于2取代的环丙烷羧酸酯或2取代的3-（三甲基硅基）环丙烷羧酸酯，同样使用SmI2在HMPA-THF（1 : 1）体系中进行了区域选择性开环，得到了4-芳基丁酸酯或4-芳基-3-（三甲基硅基）丁酸酯，产率在16%到89%之间。讨论了这些开环反应的机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.2075

文献信息

• Direct Copper-Catalyzed C-H Monofluoroalkylation of Benzoxazoles with 1-Fluoro-1-haloalkanes
  作者：Wei Li、Andrii Varenikov、Mark Gandelman

  DOI：10.1002/ejoc.201901929

  日期：2020.6.8

  Copper‐catalyzed cross‐coupling reaction allowed the first direct C–H monofluoroalkylation of benzoxazole with 1‐fluoro‐1‐haloalkanes, which bear β‐hydrogens and no directing groups in vicinity to the reaction center.

  铜催化的交叉偶联反应使苯并恶唑首次与1-氟-1-卤代烷烃进行直接C–H单氟烷基化反应，后者带有β-氢且在反应中心附近没有任何导向基团。
• [EN] IMPROVED FINGOLIMOD PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE FINGOLIMOD AMÉLIORÉ
  申请人：EMCURE PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2015107548A1

  公开（公告）日：2015-07-23

  The present invention relates to a novel synthetic route for the preparation of fingolimod and its pharmaceutically acceptable salts. The synthetic strategy comprises reaction of 2-(4- octylphenyl)-acetaldehyde with nitro acetonide, and subsequent conversions of the resulting acetonide protected nitro-alcohpl intermediates of formulae (8), (9) and (10) to the penultimate acetonide protected amino intermediates of formula (11), which on deprotection with acid yields Fingolimod and its corresponding salts, having purity conforming to regulatory specification.

  本发明涉及一种新型的合成路线，用于制备Fingolimod及其药学上可接受的盐。该合成策略包括将2-(4-辛基苯基)乙醛与硝基乙酮脲反应，然后将产生的乙酮脲保护的硝基醇中间体（式8，9和10）转化为次级乙酮脲保护的氨中间体（式11），通过酸解保护制得Fingolimod及其相应的盐，其纯度符合监管规范。
• Spermicidal 1-bis(arylalkyl)alkylimidazoles
  申请人：SYNTEX (U.S.A.) INC.

  公开号：EP0064244A1

  公开（公告）日：1982-11-10

  New compounds of the formula wherein: Ar1 and Ar2 are each independently optionally substituted phenyl; R', R2 and R3 are each independently hydrogen or alkyl; a is an integer from 1-3; b is an integer from 1-3; c is an integer from 0-2; and d is an integer from 0-2, such that (c + d) equals 0-2; and the pharmaceutically acceptable non-toxic acid addition salts thereof, are spermicidal and, therefore, are useful as contraceptives.

  式中的新化合物 其中 Ar1 和 Ar2 各自独立地为任选取代的苯基； R'、R2 和 R3 各自独立地为氢或烷基 a 是 1-3 的整数 b 是 1-3 的整数 c 是 0-2 的整数；以及 d 是 0-2 的整数，这样 (c + d) 等于 0-2；其药学上可接受的无毒酸加成盐具有杀精子作用，因此可用作避孕药。
• Relative rates for the addition reactions of the malonyl radical to substituted styrenes induced by cerium(IV) ammonium nitrate and tributyltin hydride. A comparison
  作者：Enrico Baciocchi、Bernd Giese、Hassan Farshchi、Renzo Ruzziconi

  DOI：10.1021/jo00309a010

  日期：1990.10
• Hoch, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1931, vol. 192, p. 1464
  作者：Hoch

  DOI：——

  日期：——