dimethyl crotonylphosphonate | 98549-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl crotonylphosphonate
• 英文别名: 1-Dimethoxyphosphorylbut-2-en-1-one
• CAS: 98549-73-6
• 化学式: C₆H₁₁O₄P
• 分子量: 178.125
• InChiKey: LKXIHGRBDBHWSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-68 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吲哚 、 dimethyl crotonylphosphonate 在 (S)-N-(2-((1R,2S)-2-hydroxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)amino-3,4-dioxocyclobut-1-en-1-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 、 氨 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 74.17h， 以60%的产率得到(S)-3-(1H-indol-3-yl)butanamide
  参考文献：
  名称：

  设计与应用ñ -叔丁基亚磺酰基Squaramide催化剂

  摘要：

  一种新的手性HBD系统，ñ -叔丁基亚磺酰基squaramide，设计并合成。核心ñ -叔丁基亚磺酰基squaramide与1-氨基茚满-2-醇骨架被发现是在吲哚和酰基膦酸酯的对映选择性的Friedel-Crafts烷基化的有效催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00727

文献信息

• Octahedral Chiral-at-Metal Iridium Catalysts: Versatile Chiral Lewis Acids for Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Xiaodong Shen、Haohua Huo、Chuanyong Wang、Bo Zhang、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.201500922

  日期：2015.6.26

  effective asymmetric catalysts (0.5–5.0 mol % catalyst loading) for a variety of reactions with α,β‐unsaturated carbonyl compounds, namely Friedel–Crafts alkylations (94–99 % ee), Michael additions with CH‐acidic compounds (81–97 % ee), and a variety of cycloadditions (92–99 % ee with high d.r.). Mechanistic investigations and crystal structures of an iridium‐coordinated substrates and iridium‐coordinated

  八面体铱（III）配合物除含有两个不稳定的乙腈配体外，还包含两个二齿环金属化的5-叔丁基-2-苯基苯并恶唑（IrO）或5-叔丁基-2-苯基苯并噻唑（IrS）配体一类不对称路易斯酸催化剂。这些络合物的特征是金属中心是手性的唯一来源，并且可作为有效的不对称催化剂（催化剂负载量为0.5-5.0 mol％），用于与α，β-不饱和羰基化合物进行的各种反应，即Friedel-Crafts烷基化反应（94-99） ％  ee），迈克尔与CH酸性化合物加成（81–97％  ee）和各种环加成（92–99％  ee高博士）。铱配位的底物和铱配位产物的机理研究和晶体结构与其中α，β-不饱和羰基化合物通过与手性路易斯酸的两点结合（二齿配位）活化而得到的机理图一致。
• Asymmetric Copper-Catalyzed Vinylogous Mukaiyama Michael Addition of Cyclic Dienol Silanes to Unsaturated α-Keto Phosphonates
  作者：Anne-Dorothee Steinkamp、Marcus Frings、Isabelle Thomé、Ingo Schiffers、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201500861

  日期：2015.5.18

  A highly stereoselective vinylogous Mukaiyama Michael reaction (VMMR) leading to α‐keto phosphonate‐containing γ‐butenolides with two stereogenic centers is described. The presented transformation is catalyzed by a combination of a commercially available C2‐symmetric bisoxazoline (BOX) ligand and a copper salt and tolerates a variety of nucleophiles and electrophiles. The stereoselectivities of the

  描述了高度立体选择性的乙烯类Mukaiyama Michael反应（VMMR），它导致带有两个立体生成中心的含α-酮基膦酸酯的γ-丁烯内酯。提出的转化是由市售C 2对称双恶唑啉（BOX）配体和铜盐的组合催化的，并能耐受各种亲核试剂和亲电试剂。反应的立体选择性良好至优异，并且以中等至高收率获得产物。
• Highly Enantioselective Inverse-Electron-Demand Hetero-Diels-Alder Reactions Catalyzed by Modularly Designed Organocatalysts
  作者：Debarshi Sinha、Sandun Perera、John Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1002/chem.201300168

  日期：2013.5.27

  rocks! Proline and (2S,3aS,7aS)‐octahydro‐1H‐indole‐2‐carboxylic acid are both poor catalysts for the inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder reactions between aldehydes and electron‐deficient enones. However, forming modularly designed organocatalysts (MDOs) through their self‐assembly with cinchona alkaloid‐derived thioureas can dramatically improve the efficiency of these catalysts (see scheme;

  MDO震撼！脯氨酸和（2 S，3a S，7a S）-八氢-1 H-吲哚-2-羧酸都是醛和缺电子的烯酮之间反电子需求的杂Diels-Alder反应的不良催化剂。但是，通过与金鸡纳生物碱衍生的硫脲的自组装形成模块化设计的有机催化剂（MDO）可以显着提高这些催化剂的效率（请参见方案； PCC =氯铬酸吡啶鎓）。
• Organocatalytic Asymmetric Michael/Cyclization Cascade Reactions of 3-Hydroxyoxindoles/3-Aminooxindoles with α,β-Unsaturated Acyl Phosphonates for the Construction of Spirocyclic Oxindole-γ-lactones/lactams
  作者：Lin Chen、Zhi-Jun Wu、Ming-Liang Zhang、Deng-Feng Yue、Xiao-Mei Zhang、Xiao-Ying Xu、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02253

  日期：2015.12.18

  Enantioselective Michael/cyclization cascade reactions of 3-hydroxyoxindoles/3-aminooxindoles with α,β-unsaturated acyl phosphonates by using a cinchonine derived squaramide as the catalyst were developed. A broad range of spirocyclic oxindole-γ-lactones/lactams could be obtained in moderate to excellent yields (up to 98%) with good to excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >99:1 dr and

  以辛可宁衍生的方酰胺为催化剂，开发了3-羟基氧吲哚/ 3-氨基氧吲哚与α，β-不饱和酰基膦酸酯的对映选择性迈克尔/环化级联反应。在温和条件下，可以以中等至优异的收率（高达98％）获得良好的非对映和对映选择性（高达> 99：1 dr和97％ee）的各种螺环羟吲哚-γ-内酯/内酰胺类化合物。 。这项工作代表了有关α，β-不饱和酰基膦酸酯用于螺环羟吲哚的不对称结构的第一个例子。
• Catalytic Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with β,γ-Unsaturated α-Keto Phosphonates in the Presence of Chiral Palladium Complexes
  作者：Dae Kim、Young Kang、Ki Suh

  DOI：10.1055/s-0030-1259932

  日期：2011.5

  The catalytic enantioselective Friedel―Crafts alkylation reaction promoted by chiral palladium complexes is described. The treatment of indoles with β,γ-unsaturated α-keto phosphonates under the mild reaction conditions afforded the corresponding Friedel―Crafts alkylation adducts with excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  描述了手性钯配合物促进的催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。在温和的反应条件下用 β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯处理吲哚，得到相应的 Friedel-Crafts 烷基化加合物，具有优异的对映选择性（高达 99% ee）。