2-bromo-4,5,6-tris(carboethoxy)-3-pyridinol | 1421827-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-4,5,6-tris(carboethoxy)-3-pyridinol
• 英文别名: Triethyl 6-bromo-5-hydroxypyridine-2,3,4-tricarboxylate；triethyl 6-bromo-5-hydroxypyridine-2,3,4-tricarboxylate
• CAS: 1421827-40-8
• 化学式: C₁₄H₁₆BrNO₇
• 分子量: 390.188
• InChiKey: AHOCDYZUMWMSSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4,5,6-tris(carboethoxy)-3-pyridinol 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 hexadecyl 3-hydroxy-4,5,6-tris(hydroxymethyl)-2-pyridyl telluride
  参考文献：
  名称：

  将吡rid醇转化为催化链断裂和氢过氧化物分解的抗氧化剂

  摘要：

  维生素B6参与多种酶促转化。最近的一些发现还表明，维生素在生物系统中具有抗氧化作用。我们着手通过用烷基碲取代2-甲基取代基，将吡chain醇（1a）变成催化链断裂和氢过氧化物分解的抗氧化剂。目标分子12和衍生物14，17，18，和20通过使用链萘二酸酯钠作为亲核试剂对适当取代的2-卤代吡啶-3-醇进行芳族取代，然后对酯基进行LAH还原，可以对其进行修饰。发现在水相中含有N-乙酰基半胱氨酸作为还原剂的水/氯苯两相系统中，新型吡x醇化合物抑制亚油酸的偶氮引发的过氧化作用比α-生育酚更有效地抑制一个数量级。脂溶性最高的吡ido醇衍生物20c具有可再生性，与α-生育酚（87分钟）相比，可抑制过氧化的时间更长（> 410分钟）。含硫属元素的吡啶类毒素也可以模拟谷胱甘肽过氧化物酶的作用。因此，化合物20a 在存在作为化学计量还原剂的谷胱甘肽的条件下，催化过氧化氢的还原效率是Ebselen的三倍。

  DOI：

  10.1021/jo3024297
• 作为产物：
  描述：

  5-Hydroxy-pyridine-2,3,4-tricarboxylic acid triethyl ester 在 tetra-N-butylammonium tribromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到2-bromo-4,5,6-tris(carboethoxy)-3-pyridinol
  参考文献：
  名称：

  将吡rid醇转化为催化链断裂和氢过氧化物分解的抗氧化剂

  摘要：

  维生素B6参与多种酶促转化。最近的一些发现还表明，维生素在生物系统中具有抗氧化作用。我们着手通过用烷基碲取代2-甲基取代基，将吡chain醇（1a）变成催化链断裂和氢过氧化物分解的抗氧化剂。目标分子12和衍生物14，17，18，和20通过使用链萘二酸酯钠作为亲核试剂对适当取代的2-卤代吡啶-3-醇进行芳族取代，然后对酯基进行LAH还原，可以对其进行修饰。发现在水相中含有N-乙酰基半胱氨酸作为还原剂的水/氯苯两相系统中，新型吡x醇化合物抑制亚油酸的偶氮引发的过氧化作用比α-生育酚更有效地抑制一个数量级。脂溶性最高的吡ido醇衍生物20c具有可再生性，与α-生育酚（87分钟）相比，可抑制过氧化的时间更长（> 410分钟）。含硫属元素的吡啶类毒素也可以模拟谷胱甘肽过氧化物酶的作用。因此，化合物20a 在存在作为化学计量还原剂的谷胱甘肽的条件下，催化过氧化氢的还原效率是Ebselen的三倍。

  DOI：

  10.1021/jo3024297

文献信息

• Effect of a Bromo Substituent on the Glutathione Peroxidase Activity of a Pyridoxine-like Diselenide
  作者：Vijay P. Singh、Jia-fei Poon、Ray J. Butcher、Xi Lu、Gemma Mestres、Marjam Karlsson Ott、Lars Engman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00797

  日期：2015.8.7

  In search for better mimics of the glutathione peroxidase enzymes, pyridoxine-like diselenides 6 and 11, carrying a 6-bromo substituent, were prepared. Reaction of 2,6-dibromo-3-pyridinol 5 with sodium diselenide provided 6 via aromatic nucleophilic substitution of the 2-bromo substituent. LiAlH4 caused reduction of all four ester groups and returned 11 after acidic workup. The X-ray structure of 6 showed that the dipyridyl diselenide moiety was kept in an almost planar, transoid conformation. According to NBO-analysis, this was due to weak intramolecular Se center dot center dot center dot O (1.1 kcal/mol) and Se center dot center dot center dot N-interactions (2.5 kcal/mol). That the 6-bromo substituent increased the positive charge on selenium was confirmed by NPA-analysis and seen in calculated and observed Se-77 NMR-shifts. Diselenide 6 showed a more than 3-fold higher reactivity than the corresponding des-bromo compound 3a and ebselen when evaluated in the coupled reductase assay. Experiments followed for longer time (2 h) confirmed that diselenide 6 is a better GPx-catalyst than 11. On the basis of Se-77-NMR experiments, a catalytic mechanism for diselenide 6 was proposed involving selenol, selenosulfide and seleninic acid intermediates. At low concentration (10 mu M) where it showed only minimal toxicity, it could scavenge ROS produced by MNC- and PMNC-cells more efficiently than Trolox.