2,6-bis(methylthio)benzaldehyde | 918882-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(methylthio)benzaldehyde
• 英文别名: 2,6-Bis(methylthio)benzaldehyde；2,6-bis(methylsulfanyl)benzaldehyde
• CAS: 918882-53-8
• 化学式: C₉H₁₀OS₂
• 分子量: 198.31
• InChiKey: BPTQRUHJHYYKCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(methylthio)benzaldehyde 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 5,15-bis(2,6-thiomethoxyphenyl)-10,20-bis(p-tolyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  一种方便的硫醚官能化卟啉的制备方法

  摘要：

  本文描述了一种方便且高产率的三步法，用于合成在邻位具有两个硫醚的反式-四苯基卟啉，这将有助于合成更精细和复杂的卟啉结构。它们的合成是通过在2，6-二氯苯甲醛上进行2当量的硫醇盐的双亲核芳族取代来生成双硫醚取代的苯甲醛。然后将该醛与2当量的吡咯缩合，得到二吡咯甲烷，其在最后步骤中与芳族醛反应，得到一系列硫醚取代的反式-四苯基卟啉。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.09.091
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氟苯甲醛 、 sodium thiomethoxide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以84%的产率得到2,6-bis(methylthio)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  亚苄基配体的非螯合构象对Hoveyda-Grubbs易位催化剂的形成和引发的关键作用

  摘要：

  Hoveyda-Grubbs复分解催化剂的实验研究表明，在螯合亚苄基配体的6位取代具有重要意义。由于配位点与钌中心的相互作用，结构修饰改变了配体的构象偏好，该构象偏好影响其交换。因此，当典型的S螯合体系形成为动力学反式-Cl 2产物时，对于6-取代的亚苄基，则倾向于直接形成热力学顺式-Cl 2异构体。活性数据和与三环己基膦（PCy 3）的反应也支持O螯合复合物的类似情况，该复合物显示出快速的反式-Cl 2个⇄cis-CL 2平衡通过NMR EXSY研究中观察到。所提出的构象模型表明，不能采用亚苄基配体的最佳非螯合构象的催化剂是通过高能缔合机理引发的。

  DOI：

  10.1002/chem.201501959

文献信息

• An Alkyne Hydroacylation Route to Highly Substituted Furans
  作者：Philip Lenden、David A. Entwistle、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.201105795

  日期：2011.11.4

  More rings for your rhodium: Rhodium‐catalyzed intermolecular alkyne hydroacylations deliver γ‐hydroxy‐α,β‐enones, which can be cyclized in situ to deliver di‐ and trisubstituted furans. Functionalization of the intermediates using Heck chemistry allows the formation of regioisomeric furans. The use of an alternative RhI catalyst delivers 1,4‐dicarbonyl compounds and hence pyrroles, thiophenes, and

  铑具有更多的环：铑催化的分子间炔烃加氢酰基化可生成γ-羟基-α，β-烯酮，可将其原位环化以生成二取代和三取代的呋喃。使用Heck化学方法对中间体进行功能化可以形成区域异构的呋喃。使用替代的Rh I催化剂可从相同的两种原料中获得1,4-二羰基化合物，从而生成吡咯，噻吩和哒嗪。
• The Key Role of the Nonchelating Conformation of the Benzylidene Ligand on the Formation and Initiation of Hoveyda-Grubbs Metathesis Catalysts
  作者：Bartosz Bieszczad、Michał Barbasiewicz

  DOI：10.1002/chem.201501959

  日期：2015.7.13

  Experimental studies of Hoveyda–Grubbs metathesis catalysts reveal important consequences of substitution at the 6‐position of the chelating benzylidene ligand. The structural modification varies conformational preferences of the ligand that affects its exchange due to the interaction of the coordinating site with the ruthenium center. As a consequence, when typical S‐chelated systems are formed as

  Hoveyda-Grubbs复分解催化剂的实验研究表明，在螯合亚苄基配体的6位取代具有重要意义。由于配位点与钌中心的相互作用，结构修饰改变了配体的构象偏好，该构象偏好影响其交换。因此，当典型的S螯合体系形成为动力学反式-Cl 2产物时，对于6-取代的亚苄基，则倾向于直接形成热力学顺式-Cl 2异构体。活性数据和与三环己基膦（PCy 3）的反应也支持O螯合复合物的类似情况，该复合物显示出快速的反式-Cl 2个⇄cis-CL 2平衡通过NMR EXSY研究中观察到。所提出的构象模型表明，不能采用亚苄基配体的最佳非螯合构象的催化剂是通过高能缔合机理引发的。
• Rhodium-catalysed linear-selective alkyne hydroacylation
  作者：Sarah-Jane Poingdestre、Jonathan D. Goodacre、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1039/c2cc32713a

  日期：——

  The use of the electron-rich diphosphine ligand, dcpe, allows the efficient and highly linear selective hydroacylative coupling of aldehydes, including aryl examples, with a range of alkynes.

  通过使用富电子二膦配体 dcpe，可以高效、高线性选择性地将醛类（包括芳基类）与一系列炔烃进行羟基偶联。
• One-Pot Synthesis of 2-Sulfonamidobenzo[b]thiophenes Enabled by a Mild Protonative Activation of Ynamides
  作者：Hee Nam Lim、Hyun-Suk Yeom、Solbin Kim、So Yeun Lim、Kihun Kwak

  DOI：10.1055/a-1929-2650

  日期：2022.12

  ynamides containing an o-(methylthio)aryl group resulted in the one-pot formation of biologically important ­benzo[b]thiophenes. Compared with ynamide activation methods that use strong Brønsted acids or expensive transition metals, this protocol is mild and economical. Due to these merits, various functionalized 2-amidobenzo[b]thiophenes were furnished in a convenient way.

  硅胶促进或溶剂促进含有邻-(甲硫基)芳基的ynamides的质子分子内环化导致一锅法形成生物学上重要的苯并[ b ]噻吩。与使用强布朗斯台德酸或昂贵的过渡金属的 ynamide 活化方法相比，该协议温和且经济。由于这些优点，各种官能化的2-氨基苯并[ b ]噻吩以方便的方式提供。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Aldehyde C−H Activation and Functionalization with Dioxazolones: An Entry to Imide Synthesis
  作者：Joe Massouh、Antoine Petrelli、Virginie Bellière‐Baca、Damien Hérault、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.202101099

  日期：2022.2.15

  A rhodium(III)-based catalytic system has been used to develop a C−H bond activation of benzaldehyde derivatives and subsequent functionalization with dioxazolones in order to afford imides. The importance of the nature of the directing group to perform selectively the aldehydic C−H bond activation has been highlighted. The scope investigation showed that this transformation could be applied to various

  铑 (III) 基催化体系已被用于开发苯甲醛衍生物的 C-H 键活化和随后用二恶唑酮官能化以提供酰亚胺。已经强调了导向基团的性质对选择性地进行醛类 C-H 键活化的重要性。范围调查表明，这种转化可以应用于各种二恶唑酮和许多苯甲醛衍生物以及丙烯醛衍生物。酰亚胺产物的衍生反应证明了这种铑催化的醛 C-H 酰胺化的合成效用。