(3aR,7aR)-2-(2'-fluorophenyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzimidazole | 503111-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,7aR)-2-(2'-fluorophenyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzimidazole
• 英文别名: (4R,5R)-2-(2-fluorophenyl)-4,5-cyclohexyl-4,5-dihydro-1H-imidazole；(3aR,7aR)-2-(2-fluorophenyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzimidazole
• CAS: 503111-21-5
• 化学式: C₁₃H₁₅FN₂
• 分子量: 218.274
• InChiKey: RHFLELIUEQTINK-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-(2'-fluorophenyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzimidazole 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 (3aR,7aR)-2-(2-(diphenylphosphaneyl)phenyl)-1-((perfluorophenyl)methyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  P，N-配体的两性离子铱配合物作为烯烃不对称加氢的催化剂

  摘要：

  已经合成了几种基于手性P，N-配体与咪唑啉或恶唑啉供体以及阴离子四芳基硼酸酯或芳基三氟硼酸酯取代基的两性离子铱配合物。还制备了相应的阳离子类似物，以评估阴离子与阳离子金属络合物之间的共价键在催化反应中的作用。已经比较了各对结构类似的预催化剂在未官能化烯烃的不对称氢化中的功效。在大多数情况下，阴离子衍生化实际上对铱络合物的不对称诱导没有影响。这与X射线结构研究一致，该研究表明，阳离子金属中心的手性环境不受阴离子取代基的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201003314
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯甲酰胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 83.3h， 生成 (3aR,7aR)-2-(2'-fluorophenyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  P，N-配体的两性离子铱配合物作为烯烃不对称加氢的催化剂

  摘要：

  已经合成了几种基于手性P，N-配体与咪唑啉或恶唑啉供体以及阴离子四芳基硼酸酯或芳基三氟硼酸酯取代基的两性离子铱配合物。还制备了相应的阳离子类似物，以评估阴离子与阳离子金属络合物之间的共价键在催化反应中的作用。已经比较了各对结构类似的预催化剂在未官能化烯烃的不对称氢化中的功效。在大多数情况下，阴离子衍生化实际上对铱络合物的不对称诱导没有影响。这与X射线结构研究一致，该研究表明，阳离子金属中心的手性环境不受阴离子取代基的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201003314

文献信息

• Probing Electronic Effects in the Asymmetric Heck Reaction with the BIPI Ligands
  作者：Carl A. Busacca、Danja Grossbach、Regina C. So、Erin M. O'Brie、Earl M. Spinelli

  DOI：10.1021/ol0340179

  日期：2003.2.1

  new BIPI ligands are phosphinoimidazolines that can be electronically tuned in three different ligand regions to explore electronic effects in asymmetric catalysis. Their application to the asymmetric Heck reaction (AHR) in the creation of a chiral quaternary center is described. Enantioselectivity is shown for the first time to depend linearly on phosphine electron density. Changing the ligand basicity

  [结构：见正文]新的BIPI配体是膦基咪唑啉，可在三个不同的配体区域进行电子调节，以探索不对称催化中的电子效应。描述了它们在手性四元中心生成中的不对称Heck反应（AHR）中的应用。首次显示出对映选择性线性依赖于膦电子密度。通过改变R（2）或R（3）取代基来改变配体碱性，会逆转面部选择性。
• Changing the Palladium Coordination to Phosphinoimidazolines with a Remote Triazole Substituent
  作者：Verónica de la Fuente、Rocío Marcos、Xacobe C. Cambeiro、Sergio Castillón、Carmen Claver、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.201100684

  日期：2011.12

  Phosphinoimidazoline (PHIM) ligands bearing a triazolylmethyl substituent at the sp3 nitrogen atom in the imidazoline ring lead to highly improved enantioselectivity (up to 99% ee) in allylic substitution reactions with respect to analogous ligands with substituents lacking the triazole unit. NMR and theoretical studies support a shift in the coordination mode of the PHIM ligand to palladium, triggered

  在咪唑啉环的sp 3氮原子上带有三唑基甲基取代基的膦亚咪唑啉（PHIM）配体，相对于具有缺少三唑单元的取代基的类似配体而言，在烯丙基取代反应中极大地提高了对映选择性（高达99％ee）。NMR和理论研究支持PHIM配体与钯的配位模式转变，这是由于与三唑单元发生非常有利的相互作用而引起的。
• Recycling of allylic alkylation Pd catalysts containing phosphine-imidazoline ligands in ionic liquids
  作者：Verónica de la Fuente、Nicolas Fleury-Brégeot、Sergio Castillón、Carmen Claver

  DOI：10.1039/c2gc35732a

  日期：——

  An efficient catalytic system to perform allylic alkylation in ionic liquids based on a Pd/phosphine imidazoline system has been designed. This system affords very good results (ee's up to 95%) when used with the appropriate ionic liquid as well as under microwave conditions. Recycling experiments were conducted showing very promising results.

  以钯/膦咪唑啉体系为基础，设计了一种在离子液体中进行烯丙基烷基化反应的高效催化体系。当与适当的离子液体一起使用并在微波条件下使用时，该系统能产生非常好的效果（ee值高达 95%）。回收实验显示了非常有前景的结果。
• Zwitterionic Iridium Complexes with P,N-Ligands as Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Alkenes
  作者：Axel Franzke、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201003314

  日期：2011.4.4

  Several zwitterionic iridium complexes based on chiral P,N‐ligands with imidazoline or oxazoline donors and anionic tetraarylborate or aryltrifluoroborate substituents have been synthesized. The corresponding cationic analogues have also been prepared, to evaluate the effect of the covalent linkage between the anion and the cationic metal complex in catalytic reactions. The respective pairs of structurally

  已经合成了几种基于手性P，N-配体与咪唑啉或恶唑啉供体以及阴离子四芳基硼酸酯或芳基三氟硼酸酯取代基的两性离子铱配合物。还制备了相应的阳离子类似物，以评估阴离子与阳离子金属络合物之间的共价键在催化反应中的作用。已经比较了各对结构类似的预催化剂在未官能化烯烃的不对称氢化中的功效。在大多数情况下，阴离子衍生化实际上对铱络合物的不对称诱导没有影响。这与X射线结构研究一致，该研究表明，阳离子金属中心的手性环境不受阴离子取代基的影响。