E-5-(2-methoxycarbonylethenyl)-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(II) | 883148-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: E-5-(2-methoxycarbonylethenyl)-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(II)
• CAS: 883148-67-2
• 化学式: C₄₂H₂₈N₄NiO₂
• 分子量: 679.4
• InChiKey: QLOLGSWMUJUQRN-GRHRBCDCSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-5-(2-methoxycarbonylethenyl)-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(II) 在 氢氧化钾 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到(E)-3-[(5,10,15-triphenylporphyrinato-20-yl)nickel(II)]acrylic acid
  参考文献：
  名称：

  卟啉丙烯酸及其同系物的合成，转化与比较研究

  摘要：

  系统地研究了卟啉丙烯酸酯及其同系物的反应性，并确定了它们作为合成新型四吡咯的基础材料的潜力。开发了一种新的多功能卟啉合成方法，该方法使用α，β-不饱和酰基卟啉作为通用结构单元，产率为44-95％。在PPh 3存在下与重氮乙酸乙酯原位生成的酰氯反应生成相应的膦嗪，该膦嗪可快速自转化为新型卟啉β-酮酯体系，收率高达78％。丙烯酸卟啉的下一个同源物，即带有额外CH 2的那些的比较研究α，β-不饱和片段的双键旁边的基团表明，这些基团可以通过乙烯基烯酮进行重排反应，从而产生两种区域异构体。根据反应条件，该方法使区域选择性地获得重排产物或酯化反应产物，产率分别为81％或57％。新型炔丙基酯与烯丙基卟啉的烯炔复分解可轻松获得1,3-二取代丁二烯，收率高达76％。

  DOI：

  10.1021/jo8021764
• 作为产物：
  描述：

  [5-bromo-10,15,20-triphenylporphyrinato]nickel(II) 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到E-5-(2-methoxycarbonylethenyl)-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉丙烯酸及其同系物的合成，转化与比较研究

  摘要：

  系统地研究了卟啉丙烯酸酯及其同系物的反应性，并确定了它们作为合成新型四吡咯的基础材料的潜力。开发了一种新的多功能卟啉合成方法，该方法使用α，β-不饱和酰基卟啉作为通用结构单元，产率为44-95％。在PPh 3存在下与重氮乙酸乙酯原位生成的酰氯反应生成相应的膦嗪，该膦嗪可快速自转化为新型卟啉β-酮酯体系，收率高达78％。丙烯酸卟啉的下一个同源物，即带有额外CH 2的那些的比较研究α，β-不饱和片段的双键旁边的基团表明，这些基团可以通过乙烯基烯酮进行重排反应，从而产生两种区域异构体。根据反应条件，该方法使区域选择性地获得重排产物或酯化反应产物，产率分别为81％或57％。新型炔丙基酯与烯丙基卟啉的烯炔复分解可轻松获得1,3-二取代丁二烯，收率高达76％。

  DOI：

  10.1021/jo8021764

文献信息

• The Heck reaction for porphyrin functionalisation: synthesis of meso-alkenyl monoporphyrins and palladium-catalysed formation of unprecedented meso–β ethene-linked diporphyrins
  作者：Oliver B. Locos、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1039/b516989e

  日期：——

  technique was also applied to meso-ethenylporphyrins and simple aryl halides, with mixed results. Only meso-vinyl nickel(ii) porphyrins showed any reactivity under our conditions. A mixture of 1,1- and 1,2-disubstitution across the alkene was observed for 5-vinyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiTriPP), whereas 5-vinyl-10,20-bis(3,5-di-t-butylphenyl)porphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiDAP)

  钯催化的乙烯基衍生物丙烯酸甲酯，苯乙烯和丙烯腈与5-溴10,15,20-三苯基卟啉（MTriPPBr; M = 2H，Ni，Zn）和5,15-二溴10,20-bis（ 3,5-二叔丁基苯基）卟啉（MDAPBr（2））产生了一系列的单和双取代的烯基卟啉，从而证明了中卤代卟啉在Heck型反应中的适用性。相同的技术也应用于内乙烯基卟啉和简单的芳基卤化物，结果不一。在我们的条件下，只有中乙烯基镍（ii）卟啉显示出任何反应性。对于5-乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉酮镍（ii）（间位乙烯基NiTriPP），观察到整个烯烃的1,1-和1,2-二取代混合物。 3,5-二叔丁基苯基）卟啉酮镍（ii）（内乙烯基NiDAP）生成了meso-1,1-，meso-1,2-和，令人惊讶的是，β-1,2-二取代的Heck产品。在类似的Heck条件下，将中乙烯基NiDAP与MTriPPBr偶联会意外地导致反式β-间