(S,E)-tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-en-2-yl)oxy)silane | 1198272-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (S,E)-tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-en-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: (2S)-(E)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-ene；tert-butyl-dimethyl-[(E,2S)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 1198272-03-5
• 化学式: C₁₆H₃₃BO₃Si
• 分子量: 312.333
• InChiKey: XNNHWSPNEKSQPM-YLSINNKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-en-2-yl)oxy)silane 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S,E)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-en-2-yl carbamate
  参考文献：
  名称：

  [3,3]-σ重排/烯丙基硼化/环化序列：富含对映体的七元环氨基甲酸酯和环收缩为吡咯烷

  摘要：

  原位生成的α-异氰酸根合烯丙基硼酸酯和醛的结合提供了具有高水平的非对映和对映体控制的七元环烯氨基甲酸酯。它们很容易转化为各种取代的1,3-氧杂氮杂-2-酮。5-乙酰氧基-7-芳基或苯乙烯基衍生物的前所未有的重排导致四取代的吡咯烷。一项计算研究为这种异常环收缩的拟议机制的可行性提供了证据。

  DOI：

  10.1002/anie.201509824
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 (S,E)-tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-en-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  [3,3]-σ重排/烯丙基硼化/环化序列：富含对映体的七元环氨基甲酸酯和环收缩为吡咯烷

  摘要：

  原位生成的α-异氰酸根合烯丙基硼酸酯和醛的结合提供了具有高水平的非对映和对映体控制的七元环烯氨基甲酸酯。它们很容易转化为各种取代的1,3-氧杂氮杂-2-酮。5-乙酰氧基-7-芳基或苯乙烯基衍生物的前所未有的重排导致四取代的吡咯烷。一项计算研究为这种异常环收缩的拟议机制的可行性提供了证据。

  DOI：

  10.1002/anie.201509824

文献信息

• Synthesis of Chiral 1-Substituted Tetrahydroisoquinolines by the Intramolecular 1,3-Chirality Transfer Reaction Catalyzed by Bi(OTf)₃
  作者：Nobuyuki Kawai、Ryuzou Abe、Mika Matsuda、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1021/jo102452d

  日期：2011.4.1

  The intramolecular 1,3-chirality transfer reaction of chiral amino alcohols 1 with 99% ee was developed to construct chiral 1-substituted tetrahydroisoquinoline 2. Bi(OTf)3 (10 mol %)-catalyzed cyclization of 1 (R = H) afforded (S)-1-(E)-propenyl tetrahydroisoquinoline 2 (R = H) in 83% yield with a ratio of 98:2. The stereochemistry at the newly formed chiral center was produced by a syn SN2′-type

  开展了手性氨基醇1与99％ee的分子内1,3-手性转移反应，构建了手性1取代的四氢异喹啉2。Bi（OTf）3（10 mol％）催化1的环化反应（R = H）得到（S）-1-（E）-丙烯基四氢异喹啉2（R = H），产率为83：2，比率为98：2 。在新形成的手性中心的立体化学是通过syn S N 2'型过程产生的。在该反应中，苯环1上的取代基显着影响反应性和选择性。提出了合理的反应机理。
• Stereoselective synthesis of tetrahydroisoquinoline alkaloids: (−)-trolline, (+)-crispin A, (+)-oleracein E
  作者：Nobuyuki Kawai、Mika Matsuda、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.033

  日期：2011.11

  have been synthesized stereoselectively from the both enantiomers of common intermediate (S)-4 and (R)-4. The key step in the synthesis include a stereoselective Bi(OTf)3-catalyzed intramolecular 1,3-chirality transfer reaction of chiral non-racemic amino allylic alcohols (S)-6 and (R)-6 to construct both enantiomers of (E)-1-propenyl tetrahydroisoquinoline 4.

  四氢异喹啉生物碱，（S）-（-）-花环素，（R）-（+）-crispin A和（R）-（+）-oleracein E是由常见中间体（S）的两种对映异构体立体选择性合成的- 4和（- [R ）- 4。合成的关键步骤包括立体选择性Bi（OTf）3催化的手性非外消旋氨基烯丙基醇（S）-6和（R）-6的分子内1,3-手性转移反应，以构建（E的两个对映异构体）-1-丙烯基四氢异喹啉4。
• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement/Allylboration/Cyclization Sequence: Enantioenriched Seven-Membered-Ring Carbamates and Ring Contraction to Pyrrolidines
  作者：Aurélie Macé、Sabrina Touchet、Patricia Andres、Fernando Cossío、Vincent Dorcet、François Carreaux、Bertrand Carboni

  DOI：10.1002/anie.201509824

  日期：2016.1.18

  seven‐membered‐ring enecarbamates with high levels of diastereo‐ and enantiocontrol. They were easily converted into diversely substituted 1,3‐oxazepan‐2‐ones. An unprecedented rearrangement of 5‐acetoxy‐7‐aryl or styryl derivatives led to tetrasubstituted pyrrolidines. A computational study provides evidence on the feasibility of the proposed mechanism of this unusual ring contraction.

  原位生成的α-异氰酸根合烯丙基硼酸酯和醛的结合提供了具有高水平的非对映和对映体控制的七元环烯氨基甲酸酯。它们很容易转化为各种取代的1,3-氧杂氮杂-2-酮。5-乙酰氧基-7-芳基或苯乙烯基衍生物的前所未有的重排导致四取代的吡咯烷。一项计算研究为这种异常环收缩的拟议机制的可行性提供了证据。