2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole | 105732-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole
• CAS: 105732-50-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: QBOWVBMPMHXQNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  29-30 °C
• 沸点：
  85-90 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 生成 (2S,1R)-1-(2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2,2-difluoroethanol
  参考文献：
  名称：

  Reduction of acetophenones with methyl fluorines and a bulky group on the aromatic ring using microorganisms and related enzymes

  摘要：

  Whole-cell yeasts and mold-catalyzed reduction of two fluorinated acetophenone derivatives with very bulky substituents on ortho position of aromatic ring, (+/-)-1'-(2-tert-buty1-2-methyl-1,3-benzodioxo1-4-yl)-2',2'-difluoroethanone and (+/-)-1'-(2-tert-buty1-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)2',2',2'-trifluoroethanone were examined. On the former substrate, Geotrichum candidum NBRC 5767 showed high re-facially selective attack of hydride, while with Pichia angusta JCM 3620, complementary si-facially selective attack proceeded. G. candidum NBRC 5767 was revealed to be potent biocatalyst which provides (1'S)-alcohols from both substrates in a highly facially selective manner. Some unknown reductases were suggested responsible for those reductions, other than so far having been reported acetophenone reductase and trifluoromethyl ketone reductase from G. candidum, comparing the results obtained by applying those enzymes. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2012.06.010
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 对甲苯磺酸 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  Halogenative Deoxygenation of Ketones; Vinyl Bromides and/orgem-Dibromides by Cleavage of 1,3-Benzodioxoles (Ketone Phenylene Acetals) with Boron Tribromide

  摘要：

  代表性的酮1类化合物通常在良好的产率下通过酮的二甲基缩酮与1,2-二羟基苯的反式缩醛化反应，并与三溴化硼裂解，转化为相应的1,3-苯并二噁烷5。由α-非支链脂肪酮衍生的1,3-苯并二噁烷通常生成乙烯基溴和偕二溴化合物的混合物；在大多数情况下，通过选择合适的反应时间可以有选择性地获得纯的偕二溴化合物。由α-支链酮衍生的1,3-苯并二噁烷产生复杂的混合物，其裂解似乎在合成上意义不大。芳香酮的1,3-苯并二噁烷仅生成乙烯基溴。脂肪族环状偕二溴化合物3通过相转移催化脱溴反应转化为相应的乙烯基溴2。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31492

文献信息

• Chemoenzymatic Synthesis of Both Enantiomers of 2-tert-Butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole-4-carboxylic (TBMB) Acid
  作者：Toshinori Higashi、Chika Abe、Keiko Ninomiya、Takuya Machida、Nobuyuki Chishima、Shohei Taketomi、Miyu Furuta、Yoko Komaki、Yoshihiko Senba、Taeko Tokuda、Mitsuru Shoji、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.201000446

  日期：2010.10.4

  Both enantiomers of 2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole-4-carboxylic (TBMB) acid, which has a unique quaternary chiral center located on the acetal carbon, were prepared from a racemic ketone in which the carboxy group was replaced by a trifluoroacetyl group. First, reduction with fungi, Geotrichum candidum provided (2S,1′S)- and (2R,1′S)- 1′-(2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2′,2′,2′-trifluoroethanol

  由外消旋酮制备2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸（TBMB）酸的对映异构体，它们在乙缩醛碳上具有一个独特的季手性中心。基团被三氟乙酰基取代。首先，用真菌还原，白色念珠菌提供了（2 S，1 'S）-和（2 R，1 'S）-1'-（2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4- yl）-2'，2'，2'-三氟乙醇的对映体选择性很高。乙酰化后，将所得非对映异构体混合物提交南极假丝酵母脂肪酶B催化的酯交换反应。该反应在缩醛碳的手性中心的影响下以立体选择性的方式进行，即使已从酯羰基碳上除去了六个原子。尽管两种底物在仲醇处具有相同的绝对构型，但一种立体异构体的反应速率比另一种异构体的反应速率高72倍。该差异反应性的原因主要归因于立体异构体之间的V max（app）的较大差异。产物乙酸盐和醇易于通过色谱分离，然后分别衍生为（R）-和（S）-TBMB酸，分别具有> 99.2％ee的酸。
• Microwave-assisted synthesis of 1,3-benzodioxole derivatives from catechol and ketones or aldehydes
  作者：Subramanya R.K. Pingali、Branko S. Jursic

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.063

  日期：2011.8

  An efficient synthetic procedure for the preparation of a diverse library of 1,3-benzodioxoles was developed by applying controlled microwave heating in comparison with currently available conventional heating. Reactions were completed in less than 3 h. The isolation of product is simple, the isolated yields are good to excellent, and this method is applicable to large scale production.

  与目前可用的常规加热相比，通过施加受控的微波加热，开发了一种有效的合成程序，用于制备各种1,3-苯并二恶唑库。反应在不到3小时内完成。产物的分离简单，分离的产率好至极好，该方法适用于大规模生产。
• Efficient electroorganic synthesis of 2,3,6,7,10,11-hexahydroxytriphenylene derivatives
  作者：Carolin Regenbrecht、Siegfried R Waldvogel

  DOI：10.3762/bjoc.8.196

  日期：——

  2,3,6,7,10,11-Hexahydroxytriphenylene of good quality and purity can be obtained via anodic treatment of catechol ketals and subsequent acidic hydrolysis. The electrolysis is conducted in propylene carbonate circumventing toxic and expensive acetonitrile. The protocol is simple to perform and superior to other chemical or electrochemical methods. The key of the method is based on the low solubility of the anodically trimerized product. The shift of potentials is supported by cyclic voltammetry studies.

  优质和纯度良好的2,3,6,7,10,11-六羟基三苯基乙烷可以通过对邻苯二酚缩醛进行阳极处理，然后进行酸性水解来获得。电解在丙烯碳酸酯中进行，避免了有毒且昂贵的乙腈。该方案执行简单，优于其他化学或电化学方法。该方法的关键在于阳极三聚产物的低溶解度。电位的变化得到循环伏安法研究的支持。
• ISOBE, TAUGIO;SEINO, HAJIME, YUKAGAKU, 38,(1989) N, S. 161-164
  作者：ISOBE, TAUGIO、SEINO, HAJIME

  DOI：——

  日期：——
• NAPOLITANO, E.;FIASCHI, R.;MASTRORILLI, E., SYNTHESIS, BRD, 1986, N 2, 122-125
  作者：NAPOLITANO, E.、FIASCHI, R.、MASTRORILLI, E.

  DOI：——

  日期：——