(E)-dodec-4-en-12-olide | 248957-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (E)-dodec-4-en-12-olide
• 英文别名: (E)-oxacyclotridec-5-en-2-one；(5E)-1-oxacyclotridec-5-en-2-one
• CAS: 248957-52-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: VKFVYNLXIMAZEM-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dodec-4-en-12-olide 在 正丁基锂 、 双氧水 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 (2Z,4E)-dodeca-2,4-dien-12-olide
  参考文献：
  名称：

  Organoselenium-Assisted Route to Conjugated Dienoic Macrolides. Synthesis of (Z)-Dodec-3-en-12-olide, a Pheromone of the Flat Grain Beetle Cryptolestes pusillus (Coleoptera: Cucujidae).

  摘要：

  Oxidative elimination of the arylseleno group in (E)-2-(4-methoxyphenylseleno) dodec-4-en-12-olide gave(2Z, 4E)-dodeca-2,4-diene-12-olide which on 1,4-cis-hydrogenation over (eta(6)-naphthalene) tricarbonylchromium afforded the title pheromone. (E)-2-(4-Methoxyphenylseleno) dodec-4-en-12-olide was best prepared by macrolactonization of the corresponding omega-hydroxy acid.

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.53-0611
• 作为产物：
  描述：

  辛醛,8-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]- 在 丙酸 氢氧化钾 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-dodec-4-en-12-olide
  参考文献：
  名称：

  Organoselenium-Assisted Route to Conjugated Dienoic Macrolides. Synthesis of (Z)-Dodec-3-en-12-olide, a Pheromone of the Flat Grain Beetle Cryptolestes pusillus (Coleoptera: Cucujidae).

  摘要：

  Oxidative elimination of the arylseleno group in (E)-2-(4-methoxyphenylseleno) dodec-4-en-12-olide gave(2Z, 4E)-dodeca-2,4-diene-12-olide which on 1,4-cis-hydrogenation over (eta(6)-naphthalene) tricarbonylchromium afforded the title pheromone. (E)-2-(4-Methoxyphenylseleno) dodec-4-en-12-olide was best prepared by macrolactonization of the corresponding omega-hydroxy acid.

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.53-0611

文献信息

• Highly Substrate‐Selective Macrocyclic Ring Closing Metathesis
  作者：Ravindra S. Phatake、Noy B. Nechmad、Ofer Reany、N. Gabriel Lemcoff

  DOI：10.1002/adsc.202101515

  日期：2022.4.12

  oligomerization, providing high macrocyclic yields even at relatively high concentrations. Alternatively, for substrates containing two internal double bonds, a sacrificial methylene donor can be used to obtain the desired products. With this methodology, lactones, lactams, and macrocyclic ketones ranging from 13- to 22-membered rings could be synthesized in moderate to high yields. In addition, synthetic applications

  报道了一种选择性闭环复分解 (RCM) 反应，该反应通过使用潜在的硫螯合碘化钌亚苄基来形成大环，该反应很容易被热和光化学（UV-A 和可见光）刺激激活。对于具有一个末端烯烃和一个内部双键的二烯烃，二碘钌亚烷基对无阻碍末端的特定亲和力，再加上它们不愿与内烯烃反应，有利于 RCM 而不是低聚反应，即使在相对较高的浓度下也能提供高大环产率。或者，对于含有两个内部双键的基材，可以使用牺牲的亚甲基供体来获得所需的产品。使用这种方法，内酯、内酰胺、可以以中等到高产率合成 13 至 22 元环的大环酮。此外，已经探索了用于生产 Exaltolide、天然大环内酯（商业麝香）、二氢麝香酮和其他饱和大环化合物的一锅环化/还原序列的合成应用。因此，我们在此公开了二碘钌亚苄基催化剂相对于其选择性较低的二氯催化剂的重要优势，并提供了对提供增强环化结果的机制的更深刻理解。