(E)-4-(benzylamino)but-2-enyl acetate | 130892-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-(benzylamino)but-2-enyl acetate
• 英文别名: (E)-1-acetoxybenzylaminobut-2-ene；[(E)-4-(benzylamino)but-2-enyl] acetate
• CAS: 130892-14-7
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: LXALOJMAZBNSGO-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(benzylamino)but-2-enyl acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 sodium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-[benzyl-(malonyl)amino]but-2-enyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内烯丙基烷基化的γ-和δ-内酰胺：对映选择性合成，NMR研究和DFT合理化

  摘要：

  在手性配体存在下，对钯催化的不饱和酰胺的分子内烯丙基烷基化反应生成γ-和δ-内酰胺进行了研究。配体（R）-3,5- t Bu-MeOBIPHEP（MeOBIPHEP = 6,6'-二甲氧基联苯-2-2,2-二基）双（二苯基膦））提供了最佳结果，并使环化反应可在多达94个条件下进行：6对映体比率。制备了钯-烯丙基复合物模型，并通过NMR光谱分析进行了研究，该分析提供了对观察到的对映体比率负责的过程的见解。DFT研究用于表征非对映异构反应途径。计算出的能量差与实验观察到的对映体比率非常吻合。

  DOI：

  10.1002/chem.201001300
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-chloro-4-acetoxybut-2-ene 、 苄胺 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到(E)-4-(benzylamino)but-2-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内烯丙基烷基化的γ-和δ-内酰胺：对映选择性合成，NMR研究和DFT合理化

  摘要：

  在手性配体存在下，对钯催化的不饱和酰胺的分子内烯丙基烷基化反应生成γ-和δ-内酰胺进行了研究。配体（R）-3,5- t Bu-MeOBIPHEP（MeOBIPHEP = 6,6'-二甲氧基联苯-2-2,2-二基）双（二苯基膦））提供了最佳结果，并使环化反应可在多达94个条件下进行：6对映体比率。制备了钯-烯丙基复合物模型，并通过NMR光谱分析进行了研究，该分析提供了对观察到的对映体比率负责的过程的见解。DFT研究用于表征非对映异构反应途径。计算出的能量差与实验观察到的对映体比率非常吻合。

  DOI：

  10.1002/chem.201001300

文献信息

• Enantioselective Syntheses of Tricyclic Benzimidazoles via Intramolecular Allylic Aminations with Chiral-Bridged Biphenyl Phosphoramidite Ligands
  作者：Xiaoding Jiang、Xiangmeng Chen、Yongsu Li、Hao Liang、Yaqi Zhang、Xiaobo He、Bin Chen、Wesley Ting Kwok Chan、Albert S. C. Chan、Liqin Qiu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03640

  日期：2019.2.1

  The first iridium-catalyzed enantioselective intramolecular allylic aminations of benzimidazole-tethered allylic carbonates were developed, providing three classes of tricyclic benzimidazoles bearing a tertiary carbon stereogenic center in high yields and excellent enantioselectivities (up to 99% yield, 99% ee). Wide substrate scope, excellent catalytic efficiency and mild conditions rendered this

  开发了首批铱催化的苯并咪唑系留的碳酸烯丙酯的对映选择性分子内烯丙基胺化反应，提供了三类三环苯并咪唑，它们具有叔碳立构中心，具有高收率和优异的对映选择性（高达99％，99％ee）。广泛的底物范围，出色的催化效率和温和条件使该方案特别优越和实用。令人印象深刻的是，具有可调结构的手性桥被证明为手性环境提供了很好的调节空间。在这些转化中，配体的优异催化性能表现出了优于基于双酚和BINOL的对应物的优势。它还强调了手性桥联配体的潜在应用价值。
• Palladium-catalyzed intramolecular allylic alkylation of α-sulfinyl carbanions: a new asymmetric route to enantiopure γ-lactams
  作者：Sophie Vogel、Xavier Bantreil、Guillaume Maitro、Guillaume Prestat、David Madec、Giovanni Poli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.01.012

  日期：2010.3

  Asymmetric intramolecular palladium-catalyzed allylic alkylation allowing access to disubstituted sulfinyl γ-lactams is described. The use of unsaturated amides bearing a sulfinyl group of defined absolute configuration together with enantiopure BINAP as the ligand in a biphasic medium provided good diastereoselectivities with clear solvent effect.

  描述了不对称的分子内钯催化的烯丙基烷基化，其允许接近二取代的亚磺酰基γ-内酰胺。在双相介质中使用具有定义的绝对构型的亚磺酰基的不饱和酰胺与对映体BINAP一起作为配体在双相介质中提供了良好的非对映选择性，并具有明显的溶剂作用。