Tris(di-isopropylphosphinoamidoethyl)amine | 1415679-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Tris(di-isopropylphosphinoamidoethyl)amine
• 英文别名: N-di(propan-2-yl)phosphanyl-N',N'-bis[2-[di(propan-2-yl)phosphanylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine
• CAS: 1415679-89-8
• 化学式: C₂₄H₅₇N₄P₃
• 分子量: 494.665
• InChiKey: NVWXKGFDDWELML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  546.7±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tris(di-isopropylphosphinoamidoethyl)amine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.1%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有多个铀金属键的过渡金属桥联双金属簇

  摘要：

  由于不同金属的多金属协同作用，异金属簇在催化和小分子活化中很重要。但是，由于合成困难，含有铀金属键的多金属物种仍然非常稀少。在这里，我们提出了一个简单的策略来构造一系列具有多个铀金属键的异金属簇。这些配合物是通过铀前驱物与Ni（COD）2（COD，环辛二烯）的易反应而生成的。多金属簇的核心由七齿N 4 P 3支架支撑。理论研究表明，在U 2 Ni 2和U 2中形成了铀-镍键Ni 3种，但也表明它们表现出铀与铀的相互作用。因此，这些物种中铀的电子构型为U（iii）-5 f 2 6 d 1。这项研究提供了对f嵌段元素与过渡金属之间键合的进一步理解，这可能允许d – f杂金属簇的构建及其潜在应用的研究。

  DOI：

  10.1038/s41557-018-0195-4
• 作为产物：
  描述：

  三(2-氨基乙基)胺 、 氯二异丙基膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到Tris(di-isopropylphosphinoamidoethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对激发了钌三（氨基膦）配合物的二氧化碳还原

  摘要：

  令人沮丧的钌：显示出钌络合物1以类似于沮丧的Lewis对的方式结合二氧化碳或醛。化合物2在频哪醇硼烷（HBpin）的存在下催化CO 2的还原，生成MeOBpin和O（Bpin）2（参见图片； Ru红色，P橙色，N绿色，O浅红色，C黑色）。

  DOI：

  10.1002/anie.201205741
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 、 频那醇硼烷 在 Tris(di-isopropylphosphinoamidoethyl)amine 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-styryl-[1,3,2]dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  具有铀-金属三键的异金属簇催化末端炔烃的选择性硼氢化

  摘要：

  由于其引人入胜的结构和异金属在催化中的协同作用，具有金属-金属 (M-M) 键的异金属簇几十年来一直吸引着化学家的兴趣。然而，了解涉及f的 M-M 键的化学性质与 d 区过渡金属相比，铀等 - 区元素的发展明显不足，并且迄今为止尚未实现具有 U-M 键的异金属簇的催化作用。在这里，我们报告了一组具有 U≡M (M = Fe, Co) 三键的异质金属簇。具有两个 U≡Co 三键的簇在温和条件下对炔烃的硼氢化反应表现出优异的催化活性，以良好的产率和区域选择性产生 α-乙烯基硼酸酯。这些异质金属簇代表了f嵌段元素和过渡金属之间多重键合的罕见结构验证示例。理论研究揭示了这些 U≡M 三键的高键阶（高达 2.93）和显着程度的共价性。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.03.005

文献信息

• Triple Frustrated Lewis Pair‐Type Reactivity on a Single Rare‐Earth Metal Center
  作者：Xiong Sun、Wei Su、Kaiying Shi、Zhuoyi Xie、Congqing Zhu

  DOI：10.1002/chem.201905629

  日期：2020.4.24

  pairs (FLPs). Herein, we report the first cerium/phosphorus system (2) employing a heptadentate N4 P3 ligand, which exhibits triple FLP-type reactivity towards a series of organic substrates, including isocyanates, isothiocyanates, diazomethane, and azides on a single rare-earth Lewis acidic Ce center. This result shows that the Ce center and three P atoms in 2 could simultaneously activate three equivalents

  在沮丧的路易斯对（FLP）的化学反应中，稀土金属阳离子很少用作路易斯酸性组分。本文中，我们报道了使用七齿N4 P3配体的第一个铈/磷系统（2），该配体对单个稀土Lewis上的一系列有机底物（包括异氰酸酯，异硫氰酸酯，重氮甲烷和叠氮化物）表现出三重FLP型反应性。酸性铈中心。该结果表明，在温和条件下，Ce中心和2中的三个P原子可以同时激活三个当量的小分子。这项研究拓宽了FLP的多样性，并证明与其他FLP系统相比，基于稀土的FLP具有独特的性能。
• Synthesis and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes Containing a Tripodal Aminophosphine Ligand
  作者：Michael J. Sgro、Fatme Dahcheh、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/om4011388

  日期：2014.1.27

  Ru complexes containing a tris(aminophosphine) ligand (N(NP)3) have been prepared and their reactivity examined. The complex [(N((CH2)2NHPiPr2)2(κ2N,P-((CH2)2NHPiPr2))RuCl][Cl] (1) is transformed to [(N((CH2)2NHPiPr2)2((CH2)2NPHiPr2))RuCl]Cl (2) on standing in solution. Deprotonation of the phosphonium center in 2 followed by anion exchange generates the Ru hydride complex [(N((CH2)2NHPiPr2)((CH2)

  已经制备了含有三（氨基膦）配体（N（NP）3）的Ru配合物，并检查了它们的反应性。络合物[（N（（CH 2）2 NHP我镨2）2（κ 2 Ñ，P - （（CH 2）2 NHP我镨2））的RuCl] [CL]（1）转化为[（N （（CH 2）2 NHP i Pr 2）2（（（CH 2）2 NPH i Pr 2））RuCl] Cl（2）。2中心在2中去质子化，然后进行阴离子交换，生成Ru氢化物络合物[[（N（（CH 2）2 NHP i Pr 2）（（CH 2）2 NP i Pr 2）（CH 2 CHNHP i Pr 2）） RuH] [BPh 4 ]（3），它可以结合乙腈得到[（N（（CH 2）2 NHP i Pr 2）2（（CH 2）2 NP i Pr2））Ru（CH 3 CN）] [BPh 4 ]（5）。用1M HCl的乙醚溶液或NEt 3 HCl质子化3和5产生[[N（（CH 2）2 NHPiPr
• Heterometallic Clusters with Multiple Rare Earth Metal–Transition Metal Bonding
  作者：Kaiying Shi、Iskander Douair、Genfeng Feng、Penglong Wang、Yue Zhao、Laurent Maron、Congqing Zhu

  DOI：10.1021/jacs.1c01771

  日期：2021.4.21

  oxidation state of Ce in 3a appears to be a mixture of Ce(III) and Ce(IV), which was confirmed by X-ray photoelectron spectroscopy, magnetism, and theoretical investigations (DFT and CASSCF). For comparison, the analogous species with multiple La(III)–Rh and Nd(III)–Rh bonds were also constructed. This study provides a possible route for the construction of complexes with multiple RE metal–metal bonds and an

  尽管已报道了一系列具有稀土（RE）金属-金属键的配合物，但具有多个RE-Rh键的配合物仍是未知的。在这里，我们介绍了包含多个RE–Rh键的分子的第一个实例的鉴定。通过用过量的钾-石墨还原ad-f杂金属分子簇Ce N [（CH 2 CH 2 NP i Pr 2）RhCl（COD）] 3 }，可以合成具有多个Ce-Rh键的配合物。Ce在3a中的氧化态似乎是Ce（III）和Ce（IV）的混合物，这已通过X射线光电子能谱，磁性和理论研究（DFT和CASSCF）得到了证实。为了进行比较，还构建了具有多个La（III）-Rh和Nd（III）-Rh键的类似物种。该研究为构建具有多个稀土金属-金属键的配合物以及研究其潜在性质和应用提供了可能的途径。