dimethyl 2-(5-nitro-1,3-dioxoisoindolin-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1603818-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(5-nitro-1,3-dioxoisoindolin-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 2-(5-nitro-1,3-dioxoisoindol-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1603818-37-6
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₈
• 分子量: 348.269
• InChiKey: PEXDDIZTJWCJNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylthio-2-triethylsilylethyne 、 dimethyl 2-(5-nitro-1,3-dioxoisoindolin-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以94%的产率得到dimethyl 4-(5-nitro-1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-2-(phenylthio)-3-(triethylsilyl)cyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化环空中噻炔的不同反应性

  摘要：

  在合成和药物化学中迫切需要有效的方法来收敛合成（多）环骨架。在本文中，我们描述了硫代炔烃与邻苯二甲酰亚胺取代的供体-受体环丙烷的新环化反应，该反应可以使用高度取代的环戊烯和多环系统。对于甲硅烷基硫代炔烃，路易斯酸与供体-受体环丙烷进行了[3 + 2]环化反应，得到了1-硫代-环戊烯-3-胺。另一方面，通过直接涉及邻苯二甲酰亚胺基团的反应途径，与烷基硫代炔烃形成了前所未有的多环化合物。两次转化均以高收率进行，并耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201602755
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基邻苯二甲酰亚胺 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 lithium chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 dimethyl 2-(5-nitro-1,3-dioxoisoindolin-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化环空中噻炔的不同反应性

  摘要：

  在合成和药物化学中迫切需要有效的方法来收敛合成（多）环骨架。在本文中，我们描述了硫代炔烃与邻苯二甲酰亚胺取代的供体-受体环丙烷的新环化反应，该反应可以使用高度取代的环戊烯和多环系统。对于甲硅烷基硫代炔烃，路易斯酸与供体-受体环丙烷进行了[3 + 2]环化反应，得到了1-硫代-环戊烯-3-胺。另一方面，通过直接涉及邻苯二甲酰亚胺基团的反应途径，与烷基硫代炔烃形成了前所未有的多环化合物。两次转化均以高收率进行，并耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201602755

文献信息

• Dynamic Kinetic Asymmetric [3 + 2] Annulation Reactions of Aminocyclopropanes
  作者：Florian de Nanteuil、Eloisa Serrano、Daniele Perrotta、Jerome Waser

  DOI：10.1021/ja5024578

  日期：2014.4.30

  asymmetric [3 + 2] annulation reaction of aminocyclopropanes with both enol ethers and aldehydes. Using a Cu catalyst and a commercially available bisoxazoline ligand, cyclopentyl- and tetrahydrofurylamines were obtained in 69-99% yield and up to a 98:2 enantiomeric ratio using the same reaction conditions. The method gives access to important enantio-enriched nitrogen building blocks for the synthesis of bioactive

  我们报告了氨基环丙烷与烯醇醚和醛的动态动力学不对称 [3 + 2] 环化反应的第一个例子。使用铜催化剂和市售的双恶唑啉配体，使用相同的反应条件，以 69-99% 的产率和高达 98:2 的对映体比获得环戊基胺和四氢呋喃胺。该方法提供了用于合成生物活性化合物的重要的富含对映体的氮结构单元。
• Dearomatization of electron poor six-membered N-heterocycles through [3 + 2] annulation with aminocyclopropanes
  作者：Johannes Preindl、Shyamal Chakrabarty、Jérôme Waser

  DOI：10.1039/c7sc03197a

  日期：——

  Many abundant and highly bioactive natural alkaloids contain an indolizidine skeleton. A simple, high yielding method to synthesize this scaffold from N-heterocycles was developed. A wide range of pyridines, quinolines and isoquinolines reacted with Donor-Acceptor (DA)-aminocyclopropanes via an ytterbium(III) catalyzed [3+2] annulation reaction to give tetrahydroindolizine derivatives. The products

  许多丰富且具有高生物活性的天然生物碱都含有吲哚并立啶骨架。开发了一种简单，高产的方法，可从N-杂环合成该支架。各种吡啶，喹啉和异喹啉通过Don（III）催化的[3 + 2]环化反应与施主-受体（DA）-氨基环丙烷反应，得到四氢吲哚嗪衍生物。获得具有高非对映选择性（dr> 20：1）的产物作为抗异构体。另外，形成的缩醛可以通过形成亚胺，然后还原或添加亲核试剂而容易地转化为仲胺和叔胺。这种转化构成了贫电子的六元杂环通过DA环丙烷的[3 + 2]环芳烃脱芳香化作用的第一个例子。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Dearomative [3 + 2] Annulation of Quinolines, Isoquinolines, and Pyridines
  作者：Xing-Yu Wang、Xiao-Bing Wang、Yin Tian、Cheng Peng、Ming-Sheng Xie、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acscatal.3c02546

  日期：2023.9.1

  ee). Mechanistic experiments and density functional theory (DFT) calculations revealed that the tridentate nitrogen ligand acted as a bifunctional chiral ligand. The ligand not only coordinated with the Co(II) salt to activate aminocyclopropane via bidentate coordination, but also formed a H-bond with the oxygen atom in the succinimide moiety to fix the orientation of aminocyclopropane, thus facilitating

  实现了喹啉、异喹啉和吡啶与供体-受体氨基环丙烷的高度对映选择性脱芳香[3 + 2]环化。以C 1 -对称咪唑啉-吡咯并咪唑酮吡啶为三齿配体和Co(OTf) 2作为路易斯酸，以良好的产率（高达98％产率）、优异的非对映选择性（> 20：1 dr）和优异的对映选择性（高达98％ee）获得了多种手性吲哚里西啶和苯并稠合吲哚里西啶衍生物。机理实验和密度泛函理论（DFT）计算表明，三齿氮配体充当双功能手性配体。该配体不仅与Co(II)盐通过双齿配位活化氨基环丙烷，而且与琥珀酰亚胺部分的氧原子形成氢键，固定氨基环丙烷的方向，从而促进N-杂芳烃的亲核攻击。此外，反应的高对映选择性受空间因素控制。
• 通过[3+2]环加成合成手性吲哚里西啶类化合物的方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN116640139A

  公开（公告）日：2023-08-25

  本发明公开了通过[3+2]环加成合成手性吲哚里西啶类化合物的方法，属于有机合成技术领域。以含氮杂环化合物和D‑A氨基环丙烷为反应物，在Co(II)‑PyIPI配合物催化下进行了非对映选择性和对映选择性[3+2]环加成反应，得到了多种手性吲哚里西啶类化合物。本发明方法中亲核试剂为含氮杂环类化合物，具有收率良好，非对映选择性和对映选择性高等优势。