[Mo3S4H3(dmpe)3](BPh4) | 1233212-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Mo3S4H3(dmpe)3](BPh4)
• 英文别名: [Mo3S4H3(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)3][BPh4]；[(molybdenum)3(sulfide)4(hydride)3(1,2-(bis)dimethylphosphinoethane)3]BPh4
• CAS: 1233212-59-3
• 化学式: C₁₈H₅₁Mo₃P₆S₄*C₂₄H₂₀B
• 分子量: 1188.76
• InChiKey: YKHJHZKPALXYTI-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸 、 [Mo3S4H3(dmpe)3](BPh4) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  古巴烷型 Mo3S4 簇状氢化物介导甲酸无碱催化制氢

  摘要：

  甲酸（FA）脱氢是实现氢经济的一个有吸引力的过程。为了使这一过程更加环保且成本更低，现在的兴趣正在转向非贵金属催化剂和无添加剂方案。已经开发出使用地球丰富的第一行过渡金属（主要是铁）的有效方案，但其他金属（例如钼）实际上仍未被探索。在此，我们提出了在不存在碱或任何其他添加剂的情况下，通过由立方形[Mo 3 S 4 H 3 (dmpe) 3 ] +氢化物簇介导的簇催化机制， FA转化形成H 2和CO 2 。事实证明，我们的催化剂比迄今为止报道的用于此目的的其他钼化合物更具活性和选择性。动力学研究、反应监测和 [Mo 3 S 4 (OCHO) 3 (dmpe) 3 ] +甲酸盐反应中间体的分离，结合 DFT 计算，使我们能够制定出 FA 脱氢的明确机制。动力学研究表明，温度高达 60 °C 时，反应在三甲酸酯复合物处结束，并发生在单个动力学步骤中，这可以用三个金属中心的统计动力学来解释。该过程首先形成具有

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c02540
• 作为产物：
  描述：

  sodium tetrahydroborate 、 [Mo3S4Cl3(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)3][BPh4] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到[Mo3S4H3(dmpe)3](BPh4)
  参考文献：
  名称：

  手性[Mo 3 S 4 H 3（二膦）3 ] +氢化物团簇和金属原子对配位氢化物的酸辅助取代动力学的影响的研究：Mo vs W

  摘要：

  式[Mo 3 S 4 H 3（二膦）3 ] +的钼（IV）簇氢化物，其中二膦= 1,2-（双）二甲基膦乙烷（dmpe）或（+）-1,2-双-（2 R，5 - [R）-2,5-二（dimethylphospholan -1-基）乙烷（（[R ，- [R）-Me-BPE）已在中度到高收率可以通过卤化物前体与硼氢化反应中分离。络合物[Mo 3 S 4 H 3（（R，R）-Me-BPE）3 ] +以及其钨类似物以光学纯的形式获得。CH 2 Cl 2溶液中不完全长方体的[M 3 S 4 H 3（（R，R）-Me-BPE）3 ] +（M = Mo，W）络合物与酸的反应显示出与在H 2 Cl 2溶液中观察到的动力学特征相似的动力学特征。相关的不完整长方体[W 3 S 4 H 3（dmpe）3 ] +簇。然而，速率常数的值降低了，这是由于二膦的更高的空间效应导致的。两个簇[M 3 S 4 H 3（（R，R）-Me-BPE）3

  DOI：

  10.1021/ic100381u
• 作为试剂：
  描述：

  5-溴-2-硝基三氟甲苯 在 甲酸 、 [Mo3S4H3(dmpe)3](BPh4) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到2-氨基-5-溴三氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  库班型Mo3S4团簇催化剂介导的向硝基芳烃的化学选择性转移加氢

  摘要：

  化学选择性立方体：Cubane型[Mo 3 S 4 X 3（dmpe）3 ] +团簇（dmpe = 1,2-（双）二甲基膦乙烷），与HCOOH和NEt 3的共沸5：2混合物作为还原剂试剂，可作为选择性簇状催化剂（X = H）或预催化剂（X = Cl）用于官能化硝基芳烃的转移加氢反应，而不会形成有害的羟胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201202584