3-O-methyl-8α,9α,14β-estradiol | 80374-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-O-methyl-8α,9α,14β-estradiol
• 英文别名: (8α,9α,13β,14β,17β)-3-methoxyestra-1,3,5(10)-trien-17-ol；(8S,9S,13S,14R,17S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-ol
• CAS: 80374-08-9
• 化学式: C₁₉H₂₆O₂
• 分子量: 286.414
• InChiKey: ULAADVBNYHGIBP-LFDJNIOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-methyl-8α,9α,14β-estradiol 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-O-methyl-8α,9α,14β-estrone
  参考文献：
  名称：

  烯烃-喹啉二甲烷分子选择性合成8α，9α，14β-雌二醇的分子内环加成反应的立体化学过程研究

  摘要：

  3-O-甲基-7α-甲苯磺酰基-8α，9α，14β-雌二醇的立体选择性合成（）及其对1β-丁氧基-2α-[2-（4-甲氧基苯并环丁烯基）乙基的热解的11-氧代衍生物（）由光学活性醛（）与1-氰基-4-甲氧基苯并环丁烯的缩合产物（）衍生而来的]-2β-甲基1-3α-[2-（-甲苯磺酰基）乙烯基]环戊烷（）及其含氧衍生物（）和对硒化物和，进行说明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98954-9
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-benzeneselenylethyl)-1-tert-butoxy-2-<2-(4-methoxybenzocyclobutenyl)ethyl>-2-methyl-3-<2-(p-toluenesulphinyl)ethyl>cyclopentane 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 、 双氧水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 邻二氯苯 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 3-O-methyl-8α,9α,14β-estradiol
  参考文献：
  名称：

  烯烃-喹啉二甲烷分子选择性合成8α，9α，14β-雌二醇的分子内环加成反应的立体化学过程研究

  摘要：

  3-O-甲基-7α-甲苯磺酰基-8α，9α，14β-雌二醇的立体选择性合成（）及其对1β-丁氧基-2α-[2-（4-甲氧基苯并环丁烯基）乙基的热解的11-氧代衍生物（）由光学活性醛（）与1-氰基-4-甲氧基苯并环丁烯的缩合产物（）衍生而来的]-2β-甲基1-3α-[2-（-甲苯磺酰基）乙烯基]环戊烷（）及其含氧衍生物（）和对硒化物和，进行说明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98954-9

文献信息

• Total Synthesis of (-)-C/D-<i>cis</i>-De­hydro-3-<i>O</i>-methyl-estradiols
  作者：Nora M. Kaluza、Dieter Schollmeyer、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/ejoc.201501341

  日期：2016.1

  started from stereochemically defined substituted optically active 3-(2-arylethyl)-γ-butyrolactones. Regioselective bromination of the anisyl moiety, reductive ring opening of the iodolactone, and protecting-group changes led to a Weinreb amide. This then underwent an intramolecular Grignard reaction closing the B-ring to give a tetralone with defined configuration. Introduction of C-11 through an allyl

  (-)-dehydro-3-O-methyl-C/D-cis-estradiol 的聚合合成开始于立体化学定义的取代光学活性 3-(2-芳基乙基)-γ-丁内酯。茴香基部分的区域选择性溴化、碘内酯的还原开环和保护基团的变化导致了 Weinreb 酰胺。然后进行分子内格氏反应，关闭 B 环，得到具有确定构型的四氢萘酮。通过烯丙基格氏加成和随后的闭环复分解引入 C-11 得到四氢菲衍生物。侧链醇的氧化产生了关键的醛基，最终的二碘化钐介导的还原性 D 环环化产生了具有高立体选择性的目标脱氢-C/D-顺式-雌二醇衍生物。一方面使用NOEDS（核Overhauser增强微分光谱）分析进行结构解析，另一方面通过双键氢化转化为已知的3-O-甲基-13β-雌二醇。正在进一步努力使用这种雌二醇合成策略来生成更复杂的甾体天然产物和药学上有趣的化合物。