3,6-bis(butylsulfanyl)phthalonitrile | 329026-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-bis(butylsulfanyl)phthalonitrile
• 英文别名: 3,6-Bis(butylthio)phthalonitrile；3,6-bis(butylsulfanyl)benzene-1,2-dicarbonitrile
• CAS: 329026-33-7
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂S₂
• 分子量: 304.48
• InChiKey: UGFJEFGIUGEGQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  452.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-bis(butylsulfanyl)phthalonitrile 在 lithium 作用下， 以 戊醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以38%的产率得到2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(butylthio)phthalocyanine
  参考文献：
  名称：

  外围取代对无金属和锌酞菁电子吸收和荧光光谱的影响。

  摘要：

  对于35种Pc化合物，研究了取代基对酞菁（Pcs）电子吸收和荧光光谱的位置和强度的影响。当释放电子的基团结合到Pc骨架的四个α-苯并位置上时，B和Q谱带移至更长的波长。相对于该转变，在其他四个α位置引入相同的电子释放基团的效果大约为1.6-2.0。尽管效果并不总是很明显，但在Pc骨架的β-苯并位置上引入电子释放基团通常会使Q波段移至较短的波长。关于α和β位置，吸电子基团的作用正好相反。通过考虑从分子轨道（MO）计算得出的碳原子的原子轨道系数的大小，可以合理地解释这些影响。此外，在实验中观察到以下有趣现象，尽管在理论上并未全部解释：1）无金属Pcs的Q波段的分裂随着Q波段波长的增加而减小，2）Pcs的环电流随较长波长处的Q带通常较小，并且3）具有16个释放电子的取代基的Pc化合物的Q带的吸收系数比相应的四和八取代的Pcs的吸收系数大百分之几十。4）我们的PPP计算表明，具有更强电子释放取代基的Pcs

  DOI：

  10.1002/chem.200304834
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二羟基邻苯二甲腈 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 3,6-bis(butylsulfanyl)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  外围取代对无金属和锌酞菁电子吸收和荧光光谱的影响。

  摘要：

  对于35种Pc化合物，研究了取代基对酞菁（Pcs）电子吸收和荧光光谱的位置和强度的影响。当释放电子的基团结合到Pc骨架的四个α-苯并位置上时，B和Q谱带移至更长的波长。相对于该转变，在其他四个α位置引入相同的电子释放基团的效果大约为1.6-2.0。尽管效果并不总是很明显，但在Pc骨架的β-苯并位置上引入电子释放基团通常会使Q波段移至较短的波长。关于α和β位置，吸电子基团的作用正好相反。通过考虑从分子轨道（MO）计算得出的碳原子的原子轨道系数的大小，可以合理地解释这些影响。此外，在实验中观察到以下有趣现象，尽管在理论上并未全部解释：1）无金属Pcs的Q波段的分裂随着Q波段波长的增加而减小，2）Pcs的环电流随较长波长处的Q带通常较小，并且3）具有16个释放电子的取代基的Pc化合物的Q带的吸收系数比相应的四和八取代的Pcs的吸收系数大百分之几十。4）我们的PPP计算表明，具有更强电子释放取代基的Pcs

  DOI：

  10.1002/chem.200304834

文献信息

• The effect of substitutents at alkylsulfanyl/arylsulfanyl non-peripherally substituted phthalocyanines: Spectral and photophysical properties, basicity and photostability
  作者：Antonin Cidlina、Zuzana Pausimova、Miroslav Miletin、Petr Zimcik、Veronika Novakova

  DOI：10.1142/s1088424615500832

  日期：2015.10

  A series of magnesium, zinc and metal-free derivatives of non-peripherally substituted phthalocyanines (Pcs) bearing alkylsulfanyl or arylsulfanyl groups of different bulkiness was synthesized. Their spectral and photophysical properties including also the basicity of azomethine nitrogens and photostability were compared within the series as well as with similar peripherally substituted Pcs. Non-peripheral position of substituents led to the 70[Formula: see text]nm red-shift of Q-band in comparison to the peripherally substituted Pcs. However, unexpected blue-shift of approximately 50[Formula: see text]nm was observed in the series of non-peripherally substituted Pcs for the most bulky tert-butylsulfanyl derivative caused probably by extreme distortion of the macrocycle. The substitution had no effect on photophysical properties and compounds reached [Formula: see text] values 0.74–0.76 and [Formula: see text] 0.053–0.080 for zinc complexes, and [Formula: see text] 0.47–0.51 and [Formula: see text] 0.10–0.17 for magnesium complexes following the rule of heavy atom effect. Generally, non-peripherally substituted Pcs possessed improved singlet oxygen production in comparison to peripherally substituted ones. The photostability of the target compounds decreased with the red-shift of their absorption maxima with the arylsulfanyl derivatives being less photostable. The basicity of azomethine nitrogens was clearly dependent on the position and the character of substituent. Thus, non-peripherally substituted Pcs showed extraordinary increased basicity over the peripherally substituted ones with the most pronounced effect at alkylsulfanyl derivatives.

  我们合成了一系列带有不同体积的烷基硫酰基或芳基硫酰基的非外周取代酞菁（Pcs）的镁、锌和无金属衍生物。对这些衍生物的光谱和光物理特性进行了比较，包括偶氮甲基硝基的碱性和光稳定性。与外围取代的 Pcs 相比，非外围位置的取代基导致 Q 波段发生了 70[式：见正文]纳米的红移。然而，在非外周取代的 Pcs 系列中，最粗大的叔丁基硫酰基衍生物出现了大约 50[式：见正文]纳米的意想不到的蓝移，这可能是由于大环的极度变形造成的。取代对光物理性质没有影响，锌络合物的[式：见正文]值为 0.74-0.76 和[式：见正文]0.053-0.080，镁络合物的[式：见正文]值为 0.47-0.51 和[式：见正文]0.10-0.17。一般来说，与外围取代的 Pcs 相比，非外围取代的 Pcs 能更好地产生单线态氧。目标化合物的光稳定性随着其吸收最大值的红移而降低，其中芳基硫代衍生物的光稳定性较差。偶氮甲基硝基的碱性明显取决于取代基的位置和性质。因此，非外周取代的 Pcs 比外周取代的 Pcs 具有更强的碱性，其中烷基硫衍生物的效果最为明显。
• Predominant effect of connecting atom and position of substituents on azomethine nitrogens’ basicity in phthalocyanines
  作者：Antonin Cidlina、Jan Svec、Lucie Ludvová、Jiří Kuneš、Petr Zimcik、Veronika Novakova

  DOI：10.1142/s1088424616500747

  日期：2016.8

  trapped hydrogen at azomethine nitrogen via hydrogen bonding and van der Waals interactions, respectively. The basicity of [Formula: see text]-series clearly correlated with the electronic effects of substituents.1H NMR studies confirmed the possibility of the weak bonding interactions in [Formula: see text]-alkyloxy and [Formula: see text]-alkylsulfanyl Pcs, however, the position of the1H NMR signal

  在一系列取代基位置不同的酞菁 (Pcs) 上研究了偶氮甲碱氮的碱度，[公式：见正文]外围（[公式：见正文]-系列）和非外围取代的 Pcs（[公式：见正文]-系列），以及一种取代基（烷基硫烷基、烷氧基或烷基）。通过亲核取代或 Negishi 偶联制备合适的 3,6-或 4,5-二取代邻苯二甲腈。目标锌Pcs采用Linstead法合成。碱度采用吸收法研究1用三氟乙酸滴定后，氯仿中的 H NMR 光谱。平衡常数（log [公式：见正文]）表明系列内有显着差异。碱度降低如下： [分子式：见正文]-烷氧基 ≫ [分子式：见正文]-烷硫基 > [分子式：见正文]-烷氧基 > [分子式：见正文]-烷基 > [分子式：见正文]-烷硫基 ∼ [公式：见正文]-log [公式：见正文]高于 7 至 2.6 M [公式：见正文]的烷基。[分子式：见正文]-烷氧基和 [分子式：见正文]-烷基硫烷基 Pcs 的碱度