2,7-dinitro-4-chlorocarbonylfluorene-9-one | 124959-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2,7-dinitro-4-chlorocarbonylfluorene-9-one
• 英文别名: 2,7-Dinitro-9-oxofluorene-4-carbonyl chloride
• CAS: 124959-79-1
• 化学式: C₁₄H₅ClN₂O₆
• 分子量: 332.656
• InChiKey: NIKGQZVVLDLFOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-dinitro-4-chlorocarbonylfluorene-9-one 以 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N,N-dimethyl-2,7-dinitro-9-dicyanomethylenefluorene-4-carboxyamide
  参考文献：
  名称：

  Electron acceptors of the fluorene series. Part 5. Intramolecular charge transfer in nitro-substituted 9-(aminomethylene)fluorenes

  摘要：

  在荧光苊（fluorenes） 2 和 3 中，强内分子电荷转移（ICT）发生在供体氨基团和受体荧光苊部分之间，导致围绕 C(9)(α) 键的旋转异常容易，这一点通过 1H NMR 谱学得到了验证；对 2i 的单晶 X 射线分析证实了键数的变化。化合物 2 和 3 的循环伏安法（CV）显示出两个紧密相邻的可逆单电子还原波（在 -0.4 V 至 -1.16 V 范围内，E1red½– E2red½⩽ 0.16 V），分别导致自由基阴离子和二阴离子的形成，以及一个第三个还原波 [E3red½≈–(1.31 – 1.53) V]，导致自由基三阴离子的形成。E3red½ 对化合物 2 和 3 的结构几乎没有依赖性，而 E1red½ 和 E2red½ 与荧光苊环中取代基的 σp– 常数有很好的相关性。在 +0.71 V 到 +1.55 V 的范围内，观察到产生化合物 2 和 3 自由基阳离子的单电子氧化波。化合物 2 和 3 的还原（E1red½ 和 E2red½）与氧化（Eox½）参数 ρcv– 在 0.12 V 至 0.20 V 的范围内。通过 UV–VIS 光谱研究了结构和溶剂效应对 ICT 能量的影响。发现 ICT 能量与荧光苊环中的 σp– 常数也有很好的相关性；然而，与 CV 研究结果相比，后者显示两组化合物具有接近的 ρcv– 值 [ρ1red–(2)= 0.195 ± 0.005 V ≈ ρ1red–(3) 0.175 ± 0.005 V，在乙腈中]，而 2 的灵敏度参数 ρICT– 约为 3 的两倍（在乙腈中分别为 -0.175 ± 0.008 eV 和 -0.085 ± 0.008 eV）。用四参数 Koppel-Palm 方程对溶剂效应对 ICT 能量的定量估计表明，只有溶剂的极性和碱性在所有情况下是统计上相关的。对化合物 2i 的光谱电化学研究表明，当施加负电位以产生自由基阴离子和/或二阴离子时，ICT 带在可见光谱中消失。发现用化合物 2d 感光的聚-N-(2,3-环氧丙基)喹喔烯（PEPC）薄膜在 ICT 区域具有提高的电光敏感性；这一现象可以用于开发具有选择性光敏区域的光热塑性薄膜。

  DOI：

  10.1039/p29960002453
• 作为产物：
  描述：

  2,7-dinitrofluorenone-4-carboxylic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,7-dinitro-4-chlorocarbonylfluorene-9-one
  参考文献：
  名称：

  Electron acceptors of the fluorene series. Part 5. Intramolecular charge transfer in nitro-substituted 9-(aminomethylene)fluorenes

  摘要：

  在荧光苊（fluorenes） 2 和 3 中，强内分子电荷转移（ICT）发生在供体氨基团和受体荧光苊部分之间，导致围绕 C(9)(α) 键的旋转异常容易，这一点通过 1H NMR 谱学得到了验证；对 2i 的单晶 X 射线分析证实了键数的变化。化合物 2 和 3 的循环伏安法（CV）显示出两个紧密相邻的可逆单电子还原波（在 -0.4 V 至 -1.16 V 范围内，E1red½– E2red½⩽ 0.16 V），分别导致自由基阴离子和二阴离子的形成，以及一个第三个还原波 [E3red½≈–(1.31 – 1.53) V]，导致自由基三阴离子的形成。E3red½ 对化合物 2 和 3 的结构几乎没有依赖性，而 E1red½ 和 E2red½ 与荧光苊环中取代基的 σp– 常数有很好的相关性。在 +0.71 V 到 +1.55 V 的范围内，观察到产生化合物 2 和 3 自由基阳离子的单电子氧化波。化合物 2 和 3 的还原（E1red½ 和 E2red½）与氧化（Eox½）参数 ρcv– 在 0.12 V 至 0.20 V 的范围内。通过 UV–VIS 光谱研究了结构和溶剂效应对 ICT 能量的影响。发现 ICT 能量与荧光苊环中的 σp– 常数也有很好的相关性；然而，与 CV 研究结果相比，后者显示两组化合物具有接近的 ρcv– 值 [ρ1red–(2)= 0.195 ± 0.005 V ≈ ρ1red–(3) 0.175 ± 0.005 V，在乙腈中]，而 2 的灵敏度参数 ρICT– 约为 3 的两倍（在乙腈中分别为 -0.175 ± 0.008 eV 和 -0.085 ± 0.008 eV）。用四参数 Koppel-Palm 方程对溶剂效应对 ICT 能量的定量估计表明，只有溶剂的极性和碱性在所有情况下是统计上相关的。对化合物 2i 的光谱电化学研究表明，当施加负电位以产生自由基阴离子和/或二阴离子时，ICT 带在可见光谱中消失。发现用化合物 2d 感光的聚-N-(2,3-环氧丙基)喹喔烯（PEPC）薄膜在 ICT 区域具有提高的电光敏感性；这一现象可以用于开发具有选择性光敏区域的光热塑性薄膜。

  DOI：

  10.1039/p29960002453

文献信息

• Engineering a Remarkably Low HOMO–LUMO Gap by Covalent Linkage of a Strong -Donor and a -Acceptor—Tetrathiafulvalene--Polynitrofluorene Diads: Their Amphoteric Redox Behavior, Electron Transfer and Spectroscopic Properties
  作者：Dmitrii F. Perepichka、Martin R. Bryce、Andrei S. Batsanov、Eric J. L. McInnes、Jing P. Zhao、Robert D. Farley

  DOI：10.1002/1521-3765(20021018)8:20<4656::aid-chem4656>3.0.co;2-1

  日期：2002.10.18

  incorporating very strong donor and acceptor moieties have been synthesized by condensation of the corresponding R3TTF-sigma-fluoren-9-one diads with malononitrile. Reversible five-step amphoteric redox behavior has been observed with an extremely low HOMO-LUMO gap (approximately 0.3 eV). For compound 14 a strong EPR signal is observed in the solid state, ascribed to intermolecular complexation: a less

  新型R3TTF-sigma-A化合物14、16和19（R3TTF =审判-kythtrathiafulvalene，sigma =饱和间隔基，A =聚硝基芴-9-二氰基亚甲基受体）结合了非常强的供体和受体部分，通过缩合相应的化合物R3TTF-sigma-fluoren-9-带有丙二腈的二价单体。已经观察到可逆的五步两性氧化还原行为，其HOMO-LUMO间隙极低（约0.3 eV）。对于化合物14，在固态下观察到很强的EPR信号，这归因于分子间的络合：在溶液中观察到的信号强度较小，相当于大约25。在室温下，有2％的分子以自由基形式存在。在二单元组14和16中的分子内电荷转移表现为在其电子光谱的近红外区域中的强吸收带。光谱电化学数据揭示了两种化合物在可见光和近红外区都有明显的电致变色行为。报告了芴自由基阴离子盐的第一X射线晶体结构，即2,4,5,7-四硝基-9-二氰基亚甲基芴的铜盐（化学计量为1：1）。
• A (π-Extended Tetrathiafulvalene)−Fluorene Conjugate. Unusual Electrochemistry and Charge Transfer Properties:  The First Observation of a Covalent D²⁺−σ−A^•^- Redox State¹
  作者：Dmitrii F. Perepichka、Martin R. Bryce、Igor F. Perepichka、Svetlana B. Lyubchik、Christian A. Christensen、Nicolas Godbert、Andrei S. Batsanov、Eric Levillain、Eric J. L. McInnes、Jing P. Zhao

  DOI：10.1021/ja012518o

  日期：2002.11.1

  amphoteric TTFAQ-sigma-A compounds (TTFAQ = 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene, sigma = saturated spacer, A = polynitrofluorene acceptor) is reported. Their solution redox behavior is characterized by three single-electron reduction and one two-electron oxidation waves. Electrochemical quasireversibility of the TTFAQ(2+) state and a low E(ox) - E(red) gap ( approximately 0.25 V) for

  报道了新型电化学两性 TTFAQ-sigma-A 化合物（TTFAQ = 9,10-双（1,3-二硫醇-2-亚基）-9,10-二氢蒽，sigma = 饱和间隔基，A = 聚硝基芴受体）的合成. 它们的溶液氧化还原行为的特点是三个单电子还原波和一个双电子氧化波。3-(9-dicyanomethylene-4,5,7-trinitrofluorene-2-sulfonyl)-propionic 的 TTFAQ(2+) 状态和低 E(ox) - E(red) 间隙（约 0.25 V）的电化学准可逆性酸 2-[10-(4,5-二甲基-[1,3]dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracen-9-ylidene]-5-methyl-[1,3]dithiol-4-ylmethyl酯 (10) 能够电化学生成迄今为止未知的瞬态 D(2+)-sigma-A(.-) 状态，