(1R,2S,6S,7R,9R)-6-ethyl-11,11-dimethyl-3,8,10,12-tetraoxatricyclo<7.3.0.0^2,7>dodecan-4-one | 129013-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (1R,2S,6S,7R,9R)-6-ethyl-11,11-dimethyl-3,8,10,12-tetraoxatricyclo<7.3.0.0^2,7>dodecan-4-one
• 英文别名: (1S,2R,6R,8R,9S)-9-ethyl-4,4-dimethyl-3,5,7,12-tetraoxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-11-one
• CAS: 129013-22-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: SEGHZXHNAUCUDA-WAWIWLGASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6S,7R,9R)-6-ethyl-11,11-dimethyl-3,8,10,12-tetraoxatricyclo<7.3.0.0^2,7>dodecan-4-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(3S)-1-trityloxypentan-3-yl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Claisen Rearrangements of 5,6-Dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo- and α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanoses with Triethyl Orthoacetate

  摘要：

  3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃木-5-烯糖-1,4-糖的（E）和（Z）异构体（2E和2Z）与三乙基原甲酸酯进行了克莱森重排反应。从2Z和2E以及它们的3-羟基或3-硅氧基衍生物中，得到了可能的两种非对映异构体的1:1混合物。另一方面，相应的d-呋喃核糖衍生物（13Z）及其3-O-（叔丁基二苯基硅基）衍生物的重排反应具有高度的非对映选择性。相比之下，13Z的（E）异构体显示出较弱的立体选择性，形成了非对映异构体混合物。通过化学转化明确确定了重排引入的手性中心的构型。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.3978
• 作为产物：
  描述：

  在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以61%的产率得到(1R,2S,6S,7R,9R)-6-ethyl-11,11-dimethyl-3,8,10,12-tetraoxatricyclo<7.3.0.0^2,7>dodecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Claisen Rearrangements of 5,6-Dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo- and α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanoses with Triethyl Orthoacetate

  摘要：

  3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃木-5-烯糖-1,4-糖的（E）和（Z）异构体（2E和2Z）与三乙基原甲酸酯进行了克莱森重排反应。从2Z和2E以及它们的3-羟基或3-硅氧基衍生物中，得到了可能的两种非对映异构体的1:1混合物。另一方面，相应的d-呋喃核糖衍生物（13Z）及其3-O-（叔丁基二苯基硅基）衍生物的重排反应具有高度的非对映选择性。相比之下，13Z的（E）异构体显示出较弱的立体选择性，形成了非对映异构体混合物。通过化学转化明确确定了重排引入的手性中心的构型。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.3978

文献信息

• Rapid access to the synthesis of polysubstituted δ-lactones via tandem stereoselective conjugate addition/α-alkylation of unsaturated 7,3-lactone-α-d-xylofuranose derivative
  作者：Elsie Ramírez、Leticia Quintero、Rosa L. Meza-León、Martha Sosa-Rivadeneyra、Silvano Cruz-Gregorio、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.036

  日期：2013.10