摘要:
十五年的难题得以解决:冠醚/仲铵盐型轮烷已被中和,这是最流行的化学事件,并且已分离出完全非离子冠醚/仲胺型轮烷。通过将二苯并[24]冠-8醚(DB24C8)和具有末端羟基的六氟磷酸仲铵(PF 6)的混合物通过与3,5-二甲基苯甲酸封端制备了[2]轮烷烷作为典型底物在三丁基膦作为催化剂存在下,乙酸酐的收率为90%。研究了几种中和轮烷铵的方法,以分离游离仲仲胺。降低热力学和动力学稳定性的胺型轮烷。一种方法是在其中软抗衡PF抗衡交换法6 -通过用四丁基氟化铵混合,从而降低了铵部分的阳离子特征与氟阴离子置换。随后用碱进行简单洗涤,使我们能够定量地分离出游离的仲胺型轮烷。另一种方法是基于保护/解除保护协议的综合。用2,2,2-三氯乙基氯甲酸酯对仲铵基进行酰化,得到N-氨基甲酸酯化的轮烷,可以通过在乙酸中的锌处理将其脱保护,得到相应的游离基。仲胺型轮烷的定量收率。光谱和分析数据充分证实了游离仲胺型轮烷