2-(methylsulfanyl)-3-phenylbenzo[b]thiophene | 1000978-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-(methylsulfanyl)-3-phenylbenzo[b]thiophene
• 英文别名: 2-methylsulfanyl-3-phenylbenzo[b]thiophene；2-methylthio-3-phenylbenzo[b]thiophene；2-Methylsulfanyl-3-phenyl-1-benzothiophene；2-methylsulfanyl-3-phenyl-1-benzothiophene
• CAS: 1000978-04-0
• 化学式: C₁₅H₁₂S₂
• 分子量: 256.392
• InChiKey: AMQHEASTSFCXOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methylsulfanyl)-3-phenylbenzo[b]thiophene 、 magnesium,ethynylbenzene,chloride 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(ll) dichloride 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以94%的产率得到3-phenyl-2-phenylethynylbenzothiophene
  参考文献：
  名称：

  Pd-NHC催化的常规芳基硫醚与炔基格氏试剂的炔基化反应

  摘要：

  现已发现，未活化的芳基硫醚与氯化炔基镁的交叉偶联反应可借助钯/ N-杂环卡宾络合物得到1-芳基-1-炔烃。迄今为止，该反应在所有利用芳基硫醚和炔烃的转化中涉及的范围最广，而已知的芳基硫亲电试剂的交叉偶联炔基化反应需要活化的氮杂芳基硫醚，硫代内酰胺或芳烃磺酰氯。芳基硫醚的炔基化与典型的保护性官能团相容。通过利用特征性有机硫化学，炔基化可用于合成基于苯并呋喃的荧光分子。

  DOI：

  10.1002/chem.201602315
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-methylsulfinyl-2,2-diphenylethenyl sulfide 在 三氟甲磺酸酐 、 potassium carbonate 、 C.I.酸性橙108 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到2-(methylsulfanyl)-3-phenylbenzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  苯胺对钯催化的芳基硫化物胺化

  摘要：

  钯-NHC催化剂和六甲基二硅氮合钾的组合能够使芳基硫化物与苯胺发生胺化反应，从而提供多种二芳基胺。该反应条件足够通用，甚至可以用于庞大的邻位取代的芳基硫化物的反应。该胺化反应可用于由相应的邻-溴硫代苯甲醚合成N-芳基咔唑的模块。当芳基亚砜经历扩展的Pummerer反应以提供邻位取代的芳基硫化物时，Pummerer产品成为有用的底物，可用于氨化反应，最终完成2-苯胺基苯并噻吩和吲哚的高效合成，作为扩展效用原理的证明Pummerer反应/胺化级联。

  DOI：

  10.1002/anie.201404355

文献信息

• Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Sulfides with Anilines
  作者：Tomohiro Sugahara、Kei Murakami、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/anie.201404355

  日期：2014.8.25

  A combination of a palladium–NHC catalyst and potassium hexamethyldisilazide enables the amination of aryl sulfides with anilines to afford a wide variety of diarylamines. The reaction conditions are versatile enough for the reaction of even bulky ortho‐substituted aryl sulfides. This amination can be applied to the modular synthesis of N‐aryl carbazoles from the corresponding ortho‐bromothioanisoles

  钯-NHC催化剂和六甲基二硅氮合钾的组合能够使芳基硫化物与苯胺发生胺化反应，从而提供多种二芳基胺。该反应条件足够通用，甚至可以用于庞大的邻位取代的芳基硫化物的反应。该胺化反应可用于由相应的邻-溴硫代苯甲醚合成N-芳基咔唑的模块。当芳基亚砜经历扩展的Pummerer反应以提供邻位取代的芳基硫化物时，Pummerer产品成为有用的底物，可用于氨化反应，最终完成2-苯胺基苯并噻吩和吲哚的高效合成，作为扩展效用原理的证明Pummerer反应/胺化级联。
• An efficient synthesis of 3-aryl-2-aryl(or methyl)sulfanylbenzo[b]thiophenes via cyclization of aryl 2-aryl(or methyl)sulfanylmethylsulfanylphenyl ketones
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Yuko Egara、Shuhei Fukamachi、Hisatoshi Konishi

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.038

  日期：2009.11

  convenient method for the preparation of 2-aryl(or methyl)sulfanylbenzo[b]thiophenes has been developed. Thus, aryl 2-aryl(or methyl)sulfanylmethylsulfanylphenyl ketones, easily prepared from readily available aryl 2-sulfanylphenyl ketones or 2-chloro-5-nitrophenyl phenyl ketone, are treated with LDA in 1,2-dimethoxyethane (DME) to give 3-aryl-2-aryl(or methyl)sulfanylmethylsulfanyl-2,3-dihydrobenzo[b]thiophen-3-ols

  已经开发了一种方便的制备2-芳基（或甲基）硫烷基苯并[ b ]噻吩的方法。因此，将易于由易得的芳基2-硫烷基苯基酮或2-氯-5-硝基苯基苯基酮制得的芳基2-芳基（或甲基）硫烷基甲基硫基苯基酮在1，2-二甲氧基乙烷（DME）中用LDA处理，得到3 -芳基-2-芳基（或甲基）硫烷基甲基硫基-2,3-二氢苯并[ b ]噻吩-3-醇，然后用亚硫酰氯脱水，得到3-芳基-2-芳基（或甲基）硫烷基苯并[ b]噻吩的总产量合理。
• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]thiophenes by Cyclization of Arylketene Dithioacetal Monoxides under Pummerer-like Conditions
  作者：Suguru Yoshida、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol702643j

  日期：2007.12.1

  Treatment of arylketene bis(methylthio)acetal monoxide with trifluoromethanesulfonic anhydride leads to ring-closure to afford 2-methylthiobenzo-[b]thiophene in high yield. The reaction is useful for synthesizing multisubstituted benzo[b]thiophenes.
• Palladium-Catalyzed Zinc-Amide-Mediated CH Arylation of Fluoroarenes and Heteroarenes with Aryl Sulfides
  作者：Shinya Otsuka、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201502101

  日期：2015.10.12

  heteroarenes with aryl sulfides proceeds smoothly with the aid of a palladium–N‐heterocyclic carbene catalyst. A bulky zinc amide, TMPZnCl⋅LiCl, plays a key role as an effective base to generate the corresponding arylzinc species in situ. This arylation protocol is practically much easier to perform than our previous method, which necessitates preparation of the arylzinc reagents in advance from the corresponding

  Ç  polyfluoroarenes和杂芳烃的与芳基硫化物ħ芳基化用钯- N-杂环卡宾催化剂的帮助下顺利进行。甲笨重锌酰胺，TMPZnCl ⋅的LiCl，起着以原位产生相应的芳基锌物种的有效碱关键作用。该芳基化方案实际上比我们以前的方法更容易执行，后者需要从相应的芳基卤化物预先制备芳基锌试剂。通过硫特异性反应（如S N Ar磺酰化反应和扩展的Pummerer反应）制备的芳基硫化物会经历这种直接芳基化，从而提供有趣的转化，而这些转化是传统的基于卤素的有机合成难以实现的。
• Pd-NHC-Catalyzed Alkynylation of General Aryl Sulfides with Alkynyl Grignard Reagents
  作者：Alexandre Baralle、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201602315

  日期：2016.7.25

  Cross‐coupling reactions of unactivated aryl sulfides with alkynylmagnesium chloride have been invented to afford 1‐aryl‐1‐alkynes with the aid of a palladium/N‐heterocyclic carbene complex. This reaction has by far the widest scope of all transformations utilizing aryl sulfides and alkynes, while known cross‐coupling alkynylations of aryl‐sulfur electrophiles require activated azaaryl sulfides, thiolactams

  现已发现，未活化的芳基硫醚与氯化炔基镁的交叉偶联反应可借助钯/ N-杂环卡宾络合物得到1-芳基-1-炔烃。迄今为止，该反应在所有利用芳基硫醚和炔烃的转化中涉及的范围最广，而已知的芳基硫亲电试剂的交叉偶联炔基化反应需要活化的氮杂芳基硫醚，硫代内酰胺或芳烃磺酰氯。芳基硫醚的炔基化与典型的保护性官能团相容。通过利用特征性有机硫化学，炔基化可用于合成基于苯并呋喃的荧光分子。